cholesteryl 2,3,4,6-tetra-O-benzoyl β-D-glucopyranoside | 66252-72-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: cholesteryl 2,3,4,6-tetra-O-benzoyl β-D-glucopyranoside
• 英文别名: cholest-5-en-3β-yl 2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-β-D-glucopyranoside；[(2R,3R,4S,5R,6R)-3,4,5-tribenzoyloxy-6-[[(3S,8S,9S,10R,13R,14S,17R)-10,13-dimethyl-17-[(2R)-6-methylheptan-2-yl]-2,3,4,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-3-yl]oxy]oxan-2-yl]methyl benzoate
• CAS: 66252-72-0
• 化学式: C₆₁H₇₂O₁₀
• 分子量: 965.237
• InChiKey: KSVPGSJKVQUDCL-GJCYTLCTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  15.3
• 重原子数：
  71
• 可旋转键数：
  20
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.51
• 拓扑面积：
  124
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cholesteryl 2,3,4,6-tetra-O-benzoyl β-D-glucopyranoside 在 甲醇 、 sodium methylate 作用下， 以45.8 mg的产率得到cholesteryl β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  胆固醇糖苷信号通过巨噬细胞诱导性C型凝集素（小分子）的碳水化合物识别结构域

  摘要：

  胆固醇α- D-葡萄糖苷（αGCs）是引起癌症的人类病原体幽门螺杆菌的独特代谢产物。通过巨噬细胞可诱导的C型凝集素（Mincle）的信号传导和促炎反应的诱导，它们被认为在胃萎缩的发生中起作用。本文中，我们制备了第一个甾基D-葡萄糖苷文库，并确定它们优先通过人Mincle的碳水化合物识别结构域而不是氨基酸共有基序发出信号。脂化的甾基D-葡萄糖苷具有增强的Mincle激动剂活性，C18胆固醇基6 - O-酰基-α- D-葡萄糖苷（2c）是人类单核细胞最有效的激活剂。尽管表现出强烈的Mincle信号转导，但西多（5b）和豆甾醇（6b）导致原代细胞中较差的炎症反应，表明Mincle是预防幽门螺杆菌介导的炎症和癌症的潜在治疗靶标。

  DOI：

  10.1039/d0ob02342f
• 作为产物：
  描述：

  (5R)-5-acetoxy-1,2,3,4-tetra-O-acetyl-β-D-xylopyranose 在 gold(III) chloride 、 三氟化硼乙醚 、 sodium methylate 、 silver trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 27.25h， 生成 cholesteryl 2,3,4,6-tetra-O-benzoyl β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Studies ofS-But-3-ynyl andgem-DimethylS-But-3-ynyl Thioglycoside Donors in Gold-Catalyzed Glycosylations

  摘要：

  Gold-catalyzed glycosylation using S-but-3-ynyl and gem-dimethyl S-but-3-ynyl thioglycoside donors has been investigated for the synthesis of various types of complex oligosaccharides. It was found that 2,2-dimethyl S-but-3-ynyl thioglycoside donors are more reactive than their S-but-3-ynyl thioglycoside counterparts and gave the glycoside products in relatively higher yields.

  DOI：

  10.1080/07328303.2013.831433

文献信息

• Stereoselektive Glycosylierung von Steroidalkoholen mit 2,3,4,6-Tetra-O-privaloyl-α-D-glucopyranosylbromid (Pivalobromglucose) und 2,3,4,6-Tetra-O-(o-toluoyl)-α-D-glucopyranosylbromid
  作者：Albrecht Harreus、Horst Kunz

  DOI：10.1002/jlac.198619860411

  日期：1986.4.15

  elektronischen und sterischen Gründen in ihrer Reaktivität differieren und die darüber hinaus empfindliche Gruppierungen enthalten, werden mit 2,3,4,6-Tetra-O-pivaloyl-α-D-glucopyranosylbromid (1) selektiv und effektiv in β-Glucoside übergeführt. Dank des lenkenden Einflusses des 2-O-Pivaloyl-Substituenten wird eine Orthoesterbildung bei den Koenigs-Knorr-Reaktionen stark unterdrückt. Mit dem o-Toluoylrest

  各种结构的甾醇，其羟基官能团由于电子和空间原因而具有不同的反应性，并且还包含敏感基团，它们对2,3,4,6 - tetra - O - pivaloyl -α-D-具有选择性并有效吡喃葡萄糖基溴化物（1）转化为β-葡萄糖苷。由于2- O-新戊酰基取代基的直接影响，在Koenigs-Knorr反应中原酸酯的形成被强烈抑制。用邻甲苯甲酰基作为羟基保护基，这种控制只能在很小的程度上实现。
• Gold(I)-Catalyzed Glycosylation with Glycosyl Ynenoates as Donors
  作者：Xiaona Li、Chenyu Li、Rongkun Liu、Jiazhe Wang、Zixuan Wang、Yan Chen、You Yang

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03851

  日期：2019.12.6

  A simple and versatile glycosylation method with both armed and disarmed glycosyl ynenoates as donors is developed. Employing a gold(I) complex as catalyst with or without the assistance of TfOH, the scope of the present glycosylation protocol is very wide. The utility of the present ynenoate donors is demonstrated in the efficient synthesis of oligosaccharides via the latent-active strategy and the

  开发了一种简单且通用的糖基化方法，其中武装和解除武装的糖基炔诺酸酯都作为供体。在有或没有TfOH的辅助下采用金（I）配合物作为催化剂，本糖基化方案的范围非常宽。通过潜在的活性策略和多重正交一锅策略在低聚糖的有效合成中证明了本发明的炔酸供体的实用性。最后，该方法能够正式合成肺炎链球菌血清型3的四糖半抗原和32mer聚甘露糖苷的高度收敛合成。
• An efficient glycosylation protocol with glycosyl ortho-alkynylbenzoates as donors under the catalysis of Ph3PAuOTf
  作者：Yao Li、You Yang、Biao Yu

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.04.017

  日期：2008.5

  A new and powerful glycosylation protocol with glycosyl ortho-alkynylbenzoates as donors and Ph3PAuOTf as a promoter is disclosed. The donors are readily available and stable; the glycosidic coupling yields are generally excellent; the promotion system is catalytic, neutral, and orthogonal to the known glycosylation conditions.

  公开了一种新的且功能强大的糖基化方案，其中糖基邻炔基苯甲酸酯为供体，Ph 3 PAuOTf为启动子。捐助者随时可用且稳定；糖苷偶联的产量通常是优异的；促进系统是催化的，中性的，并且与已知的糖基化条件正交。
• Gold(I)-Catalyzed Glycosylation with Glycosyl<i>ortho</i>-Alkynylbenzoates as Donors: General Scope and Application in the Synthesis of a Cyclic Triterpene Saponin
  作者：Yao Li、Xiaoyu Yang、Yunpeng Liu、Cunsheng Zhu、You Yang、Biao Yu

  DOI：10.1002/chem.200902548

  日期：2010.2.8

  coupling with the poorly nucleophilic amides gives satisfactory yields. Moreover, excellent α‐selective glycosylation with a 2‐deoxy sugar donor and β‐selective sialylation have been realized. Application of the present glycosylation protocol in the efficient synthesis of a cyclic triterpene tetrasaccharide have further demonstrated the versatility and efficacy of this new method, in that a novel chemoselective

  糖基邻炔基苯甲酸酯已成为在金（I）配合物如Ph 3 PAuOTf和Ph 3 PAuNTf 2催化下进行糖苷化的新一代供体（Tf ＝三氟甲磺酸盐）。这些供体种类繁多，包括2-脱氧糖和唾液酸供体，易于制备且易于保存。与醇类的糖苷偶联收率通常非常好；即使与不良亲核酰胺直接偶联也能获得令人满意的收率。此外，已经实现了具有2-脱氧糖供体的出色的α-选择性糖基化和β-选择性唾液酸化。本糖基化方案在环状三萜四糖高效合成中的应用进一步证明了这种新方法的多功能性和有效性，因为已实现了羧酸的新型化学选择性糖基化和新的单锅顺序糖基化序列。
• Bismuth(<scp>iii</scp>) triflate as a novel and efficient activator for glycosyl halides
  作者：Hayley B. Steber、Yashapal Singh、Alexei V. Demchenko

  DOI：10.1039/d1ob00093d

  日期：——

  Presented herein is the discovery that bismuth(III) trifluoromethanesulfonate (Bi(OTf)3) is an effective catalyst for the activation of glycosyl bromides and glycosyl chlorides. The key objective for the development of this methodology is to employ only one promoter in the lowest possible amount and to avoid using any additive/co-catalyst/acid scavenger except molecular sieves. Bi(OTf)3 works well

  本文提出了三氟甲磺酸铋( III )(Bi(OTf) 3 )是用于活化糖基溴和糖基氯的有效催化剂的发现。开发该方法的关键目标是仅使用尽可能低量的一种促进剂，并避免使用除分子筛之外的任何添加剂/助催化剂/酸清除剂。 Bi(OTf) 3在促进差异保护的葡萄糖基、半乳糖基和甘露糖基卤化物与多种糖基受体的糖苷化方面效果良好。大多数反应在仅 35% 的绿色光稳定 Bi(OTf) 3催化剂存在下在 1 小时内完成。