diethyl 2,2'-((1S,4R,4aR,9bS)-4-hydroxy-6-methoxy-1,2,3,4,4a,9b-hexahydrodibenzo[b,d]furan-1,9bdiyl)diacetate | 1005000-04-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: diethyl 2,2'-((1S,4R,4aR,9bS)-4-hydroxy-6-methoxy-1,2,3,4,4a,9b-hexahydrodibenzo[b,d]furan-1,9bdiyl)diacetate
• 英文别名: ethyl 2-[(1S,4R,4aR,9bS)-9b-(2-ethoxy-2-oxoethyl)-4-hydroxy-6-methoxy-2,3,4,4a-tetrahydro-1H-dibenzofuran-1-yl]acetate
• CAS: 1005000-04-3
• 化学式: C₂₁H₂₈O₇
• 分子量: 392.449
• InChiKey: LNTTUJIPJUQEEI-GEOUXAIOSA-N

物化性质

• 沸点：
  506.4±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.205±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  91.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 2,2'-((1S,4R,4aR,9bS)-4-hydroxy-6-methoxy-1,2,3,4,4a,9b-hexahydrodibenzo[b,d]furan-1,9bdiyl)diacetate 在 吡啶 、 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 camphor-10-sulfonic acid 、 四丁基氟化铵 、 氨 、 盐酸甲胺 、 lithium 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 1,2-二氯乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 40.34h， 生成 isocodeine
  参考文献：
  名称：

  （-）-吗啡的合成：烯丙基邻苯二甲酸二羟乙酯的顺序克莱森/克莱森重排的应用

  摘要：

  描述了基于顺序的[3,3]-σ重排合成（-）-吗啡的详细方法。烯丙基邻位二醇的连续的克莱森/克莱森重排在一次操作中导致两个连续碳中心的立体选择性形成，包括空间上受累的季碳。在随后的Friedel-Crafts型环化反应中，成功区分了该反应中生成的两种乙酯。（-）-吗啡双键是在第一代合成的后期引入的，但在第二代合成的较早阶段形成的，从而导致了通往最终产物的更有效途径。

  DOI：

  10.1002/chem.201203284
• 作为产物：
  描述：

  (5R,6S)-5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-6-((4-methoxybenzyl)oxy)cyclohex-2-enone 在 四丁基氟化铵 、 palladium diacetate 、 L-Selectride 、 sodium carbonate 、 间氯过氧苯甲酸 、 三苯基膦 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 硝苯酚 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 168.83h， 生成 diethyl 2,2'-((1S,4R,4aR,9bS)-4-hydroxy-6-methoxy-1,2,3,4,4a,9b-hexahydrodibenzo[b,d]furan-1,9bdiyl)diacetate
  参考文献：
  名称：

  （-）-吗啡的合成：烯丙基邻苯二甲酸二羟乙酯的顺序克莱森/克莱森重排的应用

  摘要：

  描述了基于顺序的[3,3]-σ重排合成（-）-吗啡的详细方法。烯丙基邻位二醇的连续的克莱森/克莱森重排在一次操作中导致两个连续碳中心的立体选择性形成，包括空间上受累的季碳。在随后的Friedel-Crafts型环化反应中，成功区分了该反应中生成的两种乙酯。（-）-吗啡双键是在第一代合成的后期引入的，但在第二代合成的较早阶段形成的，从而导致了通往最终产物的更有效途径。

  DOI：

  10.1002/chem.201203284

文献信息

• Formal synthesis of (−)-morphine from d-glucal based on the cascade Claisen rearrangement
  作者：Hiroki Tanimoto、Ryosuke Saito、Noritaka Chida

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.11.037

  日期：2008.1

  The formal synthesis of (−)-morphine is described. The C-ring in morphine was prepared in an optically pure form from d-glucal using Ferrier’s carbocyclization reaction, and the vicinal tertiary and quaternary stereocenters in the C-ring were stereoselectively generated in a one-step reaction based on the cascade sequential Claisen rearrangement of an allylic vicinal diol derivative. After the one-step

  描述了（-）-吗啡的形式合成。吗啡中的C环是使用Ferrier的碳环化反应以光学纯净的形式由d-葡萄糖制备而来的，C环中的邻位三级和四级立体中心是根据级联顺序Claisen重排在一步反应中立体选择性生成的烯丙基邻二醇的衍生物。一步形成二苯并呋喃结构后，分子内的Friedel-Crafts型反应有效地构建了ABCE-菲呋喃骨架。引入甲苯磺酰胺功能，然后进行还原环化，得到（-）-二氢异可待因，这是已知的（-）-吗啡合成中间体。
• Chromium-Promoted Dearomative (Deutero)Hydrocyanoalkylation of (Hetero)Arenes Using Simple Alkylnitriles
  作者：Wei Li、Wei-Long Zeng、Xu Jiang

  DOI：10.1055/a-2185-0581

  日期：——

  Herein, a general strategy for the regioselective dearomative 1,2-hydrocyanoalkylation of chromium-bound (hetero)arenes with simple alkylnitriles as pronucleophiles was disclosed, providing rapid access to 1,3-cyclohexadienes possessing useful alkylnitrile groups. The versatility of this methodology further enabled a selective dearomative deuteration reaction. Finally, synthetic applications of the method in the formal synthesis of natural products, including erysotramidine, demethoxyerythratidinone, and morphine, were demonstrated.

  摘要 本文公开了一种以简单的烷基腈为代核亲和剂，对铬结合（杂）烷进行区域选择性脱芳基 1,2-氢氰烷基化反应的一般策略，从而快速获得具有有用烷基腈基团的 1,3-环己二烯。这种方法的多功能性进一步促成了一种选择性脱芳基氘化反应。最后，还展示了该方法在天然产物（包括麦饭石苷、去甲氧基赤桔梗酮和吗啡）的正式合成中的应用。