[R(r*,r*]-2-氨基-1-[p-(甲基磺酰基)苯基]-1,3-丙二醇 | 51458-28-7

• 物质功能分类: 分析化学 - 标准品 - 药典标准品和杂质标准品
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: [R(r*,r*]-2-氨基-1-[p-(甲基磺酰基)苯基]-1,3-丙二醇
• 中文别名: 甲砜霉素胺
• 英文名称: (1R,2R)-2-amino-1-(4-(methylsulfonyl)phenyl)propane-1,3-diol
• 英文别名: D-(-)-threo-2-amino-1-(4-(methylsulfonyl)phenyl)-1,3-propanediol；(1R,2R)-2-amino-1-((4-methanesulfonyl)phenyl)propane-1,3-diol；(R(R*,R*))-2-Amino-1-(p-(methylsulphonyl)phenyl)propane-1,3-diol；(1R,2R)-2-amino-1-(4-methylsulfonylphenyl)propane-1,3-diol
• CAS: 51458-28-7
• 化学式: C₁₀H₁₅NO₄S
• 分子量: 245.299
• InChiKey: CIAZEFCFQFQJLB-NXEZZACHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  109
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  5

安全信息

• 海关编码：
  2922199090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [R(r*,r*]-2-氨基-1-[p-(甲基磺酰基)苯基]-1,3-丙二醇 在 盐酸 、 N,N-二乙基(2-氯-1,1,2-三氟乙基)胺 、 氢氧化钾 、 正丁基锂 、 sodium ethanolate 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 甲砜霉素
  参考文献：
  名称：

  Jommi, Giancarlo; Pagliarin, Roberto; Tavecchia, Paolo, Gazzetta Chimica Italiana, 1986, vol. 116, # 9, p. 485 - 490

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  甲砜霉素 以42%的产率得到[R(r*,r*]-2-氨基-1-[p-(甲基磺酰基)苯基]-1,3-丙二醇
  参考文献：
  名称：

  与氯霉素和甲砜霉素有关的对映异构和非对映异构碱的反相液相色谱分离。

  摘要：

  重要的抗菌剂氯霉素和甲砜霉素是N-酰化胺，其化学结构包括两个手性中心。每种药物都是R，R构型的单一对映体。药物的N-去酰化碱基是其合成和光学拆分的重要中间体。在本报告中，描述了反相HPLC方法，用于分离两种药物的对映异构和非对映异构碱基以及在某些药物合成中使用的两个紧密相关的碱基。用高手性异硫氰酸酯衍生立体异构体碱基，并在甲醇，水混合物为流动相的C18色谱柱上分离所得非对映异构硫脲，并在254 nm处检测。因此，用2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖基异硫氰酸酯衍生化后，可以分离氯霉素的四个立体异构碱基及其未硝化的类似物。该试剂还可以从其立体异构体中分离出噻吩酚类碱的对巯基甲基类似物的D-苏式异构体。用（R）-α-甲基苄基异硫氰酸酯作为衍生剂类似地分离噻吩酚类碱的立体异构体。用非手性试剂异硫氰酸苄酯衍生化后，可色谱分离氯霉素碱和噻吩酚碱的非对映异构体。开发的程序可能对确定研究和质量控制中药物的立体异构体组成有用，

  DOI：

  10.1002/jps.2600771215
• 作为试剂：
  描述：

  氨磺必利杂质27 、 钾硼氢 、 盐酸 、 水 在 甲醇 、 sodium hydroxide 、 水 、 [R(r*,r*]-2-氨基-1-[p-(甲基磺酰基)苯基]-1,3-丙二醇 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 6.0h， 以to yield (1R,2R)-2-amino-1-[4-(methylsulfonyl)phenyl]-1,3-propanediol (Compound V wherein R1 is methylsulfonyl)的产率得到[R(r*,r*]-2-氨基-1-[p-(甲基磺酰基)苯基]-1,3-丙二醇
  参考文献：
  名称：

  Process for preparing oxazoline-protected aminodiol compounds useful as intermediates to florfenicol

  摘要：

  本发明揭示了制备噁唑啉化合物的工艺。这些噁唑啉化合物是制备氟苯菲考及其相关化合物的有用中间体。

  公开号：

  US08314252B2

文献信息

• Stereocontrolled Synthesis of<i>syn</i>-β-Hydroxy-α-Amino Acids by Direct Aldolization of Pseudoephenamine Glycinamide
  作者：Ian B. Seiple、Jaron A. M. Mercer、Robin J. Sussman、Ziyang Zhang、Andrew G. Myers

  DOI：10.1002/anie.201400928

  日期：2014.4.25

  β‐Hydroxy‐α‐amino acids figure prominently as chiral building blocks in chemical synthesis and serve as precursors to numerous important medicines. Reported herein is a method for the synthesis of β‐hydroxy‐α‐amino acid derivatives by aldolization of pseudoephenamine glycinamide, which can be prepared from pseudoephenamine in a one‐flask protocol. Enolization of (R,R)‐ or (S,S)‐pseudoephenamine glycinamide

  β-羟基-α-氨基酸在化学合成中作为手性结构单元占有突出地位，并作为许多重要药物的前体。本文报道了一种通过伪苯胺甘氨酰胺醛缩合成 β-羟基-α-氨基酸衍生物的方法，该方法可以在单瓶方案中从伪苯胺制备。在 LiCl 存在下，( R , R )-或 ( S , S )-伪苯胺甘氨酰胺与六甲基二硅肼锂的烯醇化，然后添加醛或酮底物，得到与L - 或D立体化学同源的醛醇加成产物- 苏氨酸，分别。这些产品通常是固体，可以以立体异构纯的形式获得，产率为 55-98%，并且很容易通过温和水解转化为 β-羟基-α-氨基酸或转化为 2-氨基-1,3-二醇用硼氢化钠还原。这种新的化学物质极大地促进了几种不同类别的新型抗生素的构建。
• Catalytic <i>Syn</i>-Selective Nitroaldol Approach to Amphenicol Antibiotics: Evolution of a Unified Asymmetric Synthesis of (−)-Chloramphenicol, (−)-Azidamphenicol, (+)-Thiamphenicol, and (+)-Florfenicol
  作者：Yingqi Xia、Meifen Jiang、Minjie Liu、Yan Zhang、Hongmin Qu、Tong Xiong、Huashan Huang、Dang Cheng、Fener Chen

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01124

  日期：2021.9.3

  diastereo- and enantioselective synthesis of (−)-chloramphenicol, (−)-azidamphenicol, (+)-thiamphenicol, and (+)-florfenicol based on a key catalytic syn-selective Henry reaction is reported. The stereochemistry of the ligand-enabled copper(II)-catalyzed aryl aldehyde Henry reaction of nitroethanol was first explored to forge a challenging syn-2-amino-1,3-diol structure unit with vicinal stereocenters

  报告了基于关键催化顺选择性亨利反应高效和高非对映选择性和对映选择性合成 (-)-氯霉素、(-)-阿齐丹苯、(+)-噻吩苯胺和 (+)-氟苯尼考的​​统一策略. 首次探索了配体启用的铜 (II) 催化的硝基乙醇的芳醛亨利反应的立体化学，以形成具有挑战性的合成-2-氨基-1,3-二醇结构单元，具有具有出色立体控制的邻位立体中心。进行了多步连续流动操作以实现该家族的双酚类抗生素的有效不对称合成。
• Stereoselective Synthesis of (−)-Chloramphenicol, (+)-Thiamphenicol and (+)-Sphinganine via Chiral Tricyclic Iminolactone
  作者：Qiong Li、Hongbo Zhang、Chenguang Li、Pengfei Xu

  DOI：10.1002/cjoc.201201093

  日期：2013.1

  The stereoselective syntheses of (−)‐chloramphenicol, (+)‐thiamphenicol and (+)‐sphinganine are described. The two continuous chiral centers within three target molecules were constructed through aldol reaction of chiral tricyclic iminolactone and aldehyde.

  描述了（-）-氯霉素，（+）-噻吩酚和（+）-鞘氨醇的立体选择性合成。通过手性三环亚氨基内酯与醛的醛醇缩合反应，构建了三个靶分子内的两个连续手性中心。
• 一种氟苯尼考中间体的制备方法
  申请人：京山瑞生制药有限公司

  公开号：CN110156645B

  公开（公告）日：2021-02-09

  本发明公开了一种氟苯尼考中间体的制备方法，该化合物通过对甲砜基苯甲醛在Cu(OTf)2与手性配体L形成的铜盐复合物催化下与硝基乙醇进行不对称加成反应，再经过钯碳催化加氢后得到。该路线合成方法操作简单，对环境友好，具有广阔的应用前景。
• FLORFENICOL SYNTHESIZING METHOD
  申请人：MASTEAM BIO-TECH CO. LTD.

  公开号：US20160318859A1

  公开（公告）日：2016-11-03

  The present invention discloses a new florfenicol synthesizing method. The method synthesizes florfenicol products meeting requirements of the Drug Administration by a series of combinations of cyclization, selective reduction, fluorinated open ring, deprotection and acylation, hydroxyl sulfoacid esterified configuration converting reaction, hydrolysis reaction and the like. The synthesizing method of the present invention utilizing chiral amine closed-ring aziridine three-membered ring uses a physical separation method to repeatedly purify chiral aminoketone of high yield obtaining single R configuration, and uses selective reduction and converts the configuration to obtain florfenicol, greatly improving atom economy, while avoiding waste water pollution caused by the existing process, and greatly reducing costs for treating waste water and reducing pollution to the environment, thus lowering costs and simplifying the process. In addition, the present invention uses triethylamine hydrofluoride as a fluorinated open-ring reagent, to improve safety of a liquid reaction compared to a gas reaction and reduce corrosion of equipment, facilitating industrial production.

  本发明公开了一种新的氟苄胺合成方法。该方法通过一系列环化、选择性还原、氟开环、去保护、酰化、羟基磺酸酯化构型转化反应、水解反应等组合，合成符合药品管理局要求的氟苄胺产品。本发明的合成方法利用手性胺闭环环氮丙烷三元环，采用物理分离方法重复纯化高产量的手性氨酮，获得单一的R构型，并利用选择性还原将构型转化为氟苄胺，大大提高了原子经济性，同时避免了现有工艺造成的废水污染，显著降低了处理废水成本，减少对环境的污染，从而降低成本并简化了工艺。此外，本发明使用三乙胺氢氟化物作为氟开环试剂，相比气相反应，提高了液相反应的安全性，减少了对设备的腐蚀，有利于工业生产。