to give the dipyrromethane (versus 100 equiv previously), (ii) 1,9-diacylation of a dipyrromethane using the hindered Grignard reagent 2,6-dimethylphenylmagnesium bromide and p-toluoyl chloride to give the 1,9-diacyl versus 1-acyl products in >10:1 ratio (versus 4:1 using EtMgBr), (iii) isolation of the dibutyltin complex of the 1,9-diacyldipyrromethane from the crude reaction mixture by direct crystallization
合成
卟啉具有不同介孔取代基的合理途径通常已在中等规模(<1 g量)下实施。在A 3 B-卟啉5-(4-羟甲基苯基)-10,15,20-三- p -tolylporphinatozinc(II)(Zn的1)是必需的多克量的在信息存储应用可能的商业用途。Zn-1的合成是通过5-(4-羟甲基苯基)二吡咯甲烷与1,9-二-对-甲苯基-5- p衍生的二甲醇反应而进行的-甲苯基吡咯甲烷。对导致二吡咯甲烷和二吡咯甲烷-二甲醇的步骤进行了四项改进:(i)在醛的缩合反应中使用50当量的吡咯得到二吡咯甲烷(之前为100当量),(ii)1,9-使用受阻的格氏试剂2,6-二甲基苯基溴化镁和对甲苯甲酰氯对二吡咯甲烷进行二酰化反应,从而以> 10:1的比例得到1,9-二酰基对1-酰基的产物(使用EtMgBr则为4:1),(iii )通过使用
甲醇/甲基叔丁基酯直接结晶从粗反应混合物中分离出1,9-二酰基二
吡咯甲烷的二丁