pseudopterosin Y aglycone | 290810-69-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: pseudopterosin Y aglycone
• 英文别名: pseudopterosin G-F aglycone；aglycone of pseudopterosins G-J；Pseudopterosin G-J aglycone；(4S,6S,6aR,9S)-3,6,9-trimethyl-4-(2-methylprop-1-enyl)-5,6,6a,7,8,9-hexahydro-4H-phenalene-1,2-diol
• CAS: 290810-69-4
• 化学式: C₂₀H₂₈O₂
• 分子量: 300.441
• InChiKey: QYYIMVMYWAMAAS-DDHJSBNISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.9
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  pseudopterosin Y aglycone 在 ammonium cerium (IV) nitrate 、 silver(l) oxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 3-[(1S,3aR,4S,6S)-1,4,7-trimethyl-6-(2-methylprop-1-enyl)-2,3,3a,4,5,6-hexahydro-1H-phenaleno[2,1-d][1,3]oxazol-9-yl]propanamide
  参考文献：
  名称：

  One-Pot Syntheses of Pseudopteroxazoles from Pseudopterosins: A Rapid Route to Non-natural Congeners with Improved Antimicrobial Activity

  摘要：

  Rapid one-pot methodologies to prepare pseudopteroxazole (1) and novel congeners from abundant natural pseudopterosins have been devised. This is highlighted here with the first synthesis of the marine natural product homopseudopteroxazole (2) utilizing a novel, silver(I)-mediated catechol to benzoxazole transformation. Pseudopteroxazoles and isopseudopteroxazoles exhibit potent activity against a range of important Gram-positive pathogens including Mycobacterium spp. and vancomycin-resistant Enterococcus faecium. Several non-natural pseudopteroxazoles exhibited strong activity against methicillin-resistant Staphylococcus aureus, thereby displaying a broader spectrum of antibiotic activity compared to pseudopteroxazole.

  DOI：

  10.1021/np2006555
• 作为产物：
  描述：

  (2,3-dimethoxy-4-methylphenyl)boronic acid 在 2-氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 磷酸二苯酯 、 甲烷磺酸 、 chlorobis(ethylene)rhodium(I) dimer 、 四甲基乙二胺 、 二苯基二硒醚 、 双氧水 、 仲丁基锂 、 magnesium sulfate 、 三乙胺 、 1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)-2-咪唑烷亚基 、 乙硫醇钠 、 (1R,4R)-2,5-二苯基二环[2.2.2]辛-2,5-二烯 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 环己烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 200.66h， 生成 pseudopterosin Y aglycone
  参考文献：
  名称：

  通过环戊酮的催化 CC 活化来不对称全合成二萜和倍半萜。

  摘要：

  为了展示催化 CC 活化对张力较小的底物的合成效用，这里描述了天然产物 (-)-microthecaline A、(-)-leubehanol、(+)-pseudopteroxodium、(+)- 的集体和简明合成。 seco-pseudopteroxilla、pseudopterosin AF 和 GJ 苷元以及 (+)-heritinin。这些合成的关键步骤涉及 Rh 催化的 3-芳基环戊酮的 CC/CH 活化级联，这提供了一种快速且对映选择性的途径来获取这些天然产物中存在的多取代四氢萘核心。其他重要特征包括 1) 在 (-)-微壳碱 A 合成中对四氢萘酮底物进行直接 CH 胺化，2) 使用磷酸来提高 CC 活化反应中有问题的环戊酮底物的效率和区域选择性，以及 3)通过烯丙基环脱氢偶联将沙鲁坦直接转化为两性双萜。

  DOI：

  10.1002/anie.201915821

文献信息

• [EN] PREPARATION AND USE OF PSEUDOPTEROXAZOLE AND PSEUDOPTEROSIN ANALOGS AND DERIVATIVES<br/>[FR] PRÉPARATION ET UTILISATION D'ANALOGUES ET DE DÉRIVÉS DE PSEUDOPTÉROXAZOLE ET DE PSEUDOPTÉROSINE
  申请人：NAUTILUS BIOSCIENCES CANADA INC

  公开号：WO2012139212A1

  公开（公告）日：2012-10-18

  New methods of converting pseudopterosins to pseudopteroxazoles have been developed and used to make several new non-natural pseudopteroxazole analogs. These as well as pseudopterosins and derivatives thereof and prenylated aromatic structural mimics of pseudopterosins/pseudopteroxazoles are shown to display anti-bacterial activity including that against non-replicating mycobacteria, with some exhibiting no or limited toxicity against mammalian cells.

  已经开发出将伪角藻素转化为伪角藻恶唑的新方法，并用于制造多种新的非天然伪角藻恶唑类似物。这些物质以及伪角藻素及其衍生物和伪角藻素/伪角藻恶唑的异戊二烯基芳香结构模拟物显示出抗细菌活性，包括对非复制分枝杆菌的活性，其中一些对哺乳动物细胞没有或仅有有限的毒性。
• Enantioselective Total Syntheses of Various Amphilectane and Serrulatane Diterpenoids via Cope Rearrangements
  作者：Xuerong Yu、Fan Su、Chang Liu、Haosen Yuan、Shan Zhao、Zhiyao Zhou、Tianfei Quan、Tuoping Luo

  DOI：10.1021/jacs.6b02624

  日期：2016.5.18

  was optimized to afford a precursor. The preparation of the chiral β-ketoester as a starting material was established via an optimized asymmetric 1,4-addition followed by trapping with Mander's reagent, and this initially installed stereogenic center provided good control in the subsequent introduction of all the other stereocenters. A rarely investigated one-pot conversion of α-pyrone into phenol was

  Ampilectane 和 serrulatane 天然产物是结构和立体化学上复杂的化合物，显示出从抗炎到抗结核的各种有效药理活性。已经开发了该系列天然产物的一般合成路线，该路线完成了许多amphilectane 和serrulatane 天然产物。关键步骤采用由金催化或热条件促进的立体选择性 Cope 重排，同时优化区域选择性金催化的 6-endo-dig 环化以提供前体。手性 β-酮酯作为起始材料的制备是通过优化的不对称 1,4-加成，然后用曼德试剂捕获，这个最初安装的立体中心在随后引入所有其他立体中心时提供了良好的控制。还研究了很少研究的 α-吡喃酮向苯酚的一锅法转化，以实现合成。DFT 计算解释了中间体 Cope 重排的高立体选择性，最终导致了 amphilectolide 和 caribenol A。
• Broadly Applicable Stereoselective Syntheses of Serrulatane, Amphilectane Diterpenes, and Their Diastereoisomeric Congeners Using Asymmetric Hydrovinylation for Absolute Stereochemical Control
  作者：Srinivasarao Tenneti、Souvagya Biswas、Glen Adam Cox、Daniel J. Mans、Hwan Jung Lim、T. V. RajanBabu

  DOI：10.1021/jacs.8b03549

  日期：2018.8.8

  with simple oxygenated styrene derivatives, we iteratively install the various exocyclic chiral centers present in typical serrulatane [e.g., a (+)- p-benzoquinone natural product, elisabethadione, nor-elisabethadione, helioporin D, a known advanced intermediate for the synthesis of colombiasin and elisapterosin] and amphilectane [e.g., A-F, G-J, and K,L pseudopterosins] derivatives. A concise table showing

  立构中心位于其所连接的环中手性碳旁边的环外位置，是许多生物活性天然产物中普遍存在的结构基序，包括二萜和三萜和类固醇。这些中心的安装一直是有机化学中长期存在的问题。很少有几类化合物比锯齿烷和两性烷更能说明这个问题，因为它们带有多个带有甲基的环外手性中心。乙烯基芳烃和 1,3-二烯（例如 1-乙烯基环烯烃）的镍催化不对称氢乙烯基化 (AHV) 提供了一种引入这些手性中心的极其简便的方法。本文记录了我们努力证明 AHV 的通用性，不仅可以获取天然产物，还可以获取其各种非对映异构衍生物。成功的关键是高度可调的亚磷酰胺 Ni(II) 配合物的可用性，可用于克服手性中间体固有的选择性。氢乙烯基化 (HV) 反应的产率非常好，所需异构体的选择性在 92-99% 范围内。新型、构型变化但空间要求较低的 2,2'-联苯酚衍生的亚磷酰胺 Ni 配合物（通过 X 射线完全表征）的发现对于几个 HV 反应的成功至
• Evaluation of Pseudopteroxazole and Pseudopterosin Derivatives against Mycobacterium tuberculosis and Other Pathogens
  作者：Malcolm W. B. McCulloch、Brad Haltli、Douglas H. Marchbank、Russell G. Kerr

  DOI：10.3390/md10081711

  日期：——

  Pseudopterosins and pseudopteroxazole are intriguing marine natural products that possess notable antimicrobial activity with a commensurate lack of cytotoxicity. New semi-synthetic pseudopteroxazoles, pseudopteroquinoxalines and pseudopterosin congeners along with simple synthetic mimics of the terpene skeleton were synthesized. In order to build structure-activity relationships, a set of 29 new and previously reported compounds was assessed for in vitro antimicrobial and cytotoxic activities. A number of congeners exhibited antimicrobial activity against a range of Gram-positive bacteria including Mycobacterium tuberculosis H37Rv, with four displaying notable antitubercular activity against both replicating and non-replicating persistent forms of M. tuberculosis. One new semi-synthetic compound, 21-((1H-imidazol-5-yl)methyl)-pseudopteroxazole (7a), was more potent than the natural products pseudopterosin and pseudopteroxazole and exhibited equipotent activity against both replicating and non-replicating persistent forms of M. tuberculosis with a near absence of in vitro cytotoxicity. Pseudopteroxazole also exhibited activity against strains of M. tuberculosis H37Rv resistant to six clinically used antibiotics.

  假蝶呤和假蝶呤恶唑是令人感兴趣的海洋天然产物，具有显著的抗菌活性，但缺乏相应的细胞毒性。我们合成了新的半合成假蝶呤、假蝶喹喔啉和假蝶呤同系物以及萜烯骨架的简单合成模拟物。为了建立结构-活性关系，对 29 种新化合物和以前报道过的化合物进行了体外抗菌和细胞毒性活性评估。一些同系物对包括结核分枝杆菌 H37Rv 在内的一系列革兰氏阳性细菌具有抗菌活性，其中四个同系物对复制型和非复制型结核分枝杆菌的持久型均具有显著的抗结核活性。一种新的半合成化合物 21-((1H-咪唑-5-基)甲基)-假蝶恶唑（7a）比天然产物假蝶苷和假蝶恶唑更有效，对复制型和非复制型持久型结核杆菌的活性相当，几乎没有体外细胞毒性。假蝶恶唑对六种临床常用抗生素耐药的结核杆菌 H37Rv 株也有活性。
• Enantioselective Total Synthesis of Pseudopteroxazole and Ileabethoxazole
  作者：Xuan Zhang、Xianhe Fang、Miao Xu、Yibo Lei、Zibo Wu、Xiangdong Hu

  DOI：10.1002/anie.201901651

  日期：2019.6.3

  Enantioselective total syntheses of pseudopteroxazole (1) and ileabethoxazole (2) are presented. The two original stereocenters were constructed in excellent enantioselectivity and good diastereoselectivity through Carreira's asymmetric dual catalytic allylation, which shows potential for accessing diastereoisomers at C2 and C3 of 1 and 2. Cationic cyclizations of 13 and 24 demonstrated an effective

  提出了拟对恶唑（1）和ileabethoxazole（2）的对映选择性合成。通过Carreira的不对称双催化烯丙基化，两个原始的立体中心均具有出色的对映选择性和良好的非对映选择性，显示出在1和2的C2和C3处获得非对映异构体的潜力。阳离子环化13和24证明了在C1中1和2中相反构型的构建的有效途径。另外，一种在C4处引入甲基的方法是一种可行的解决方案，用于在C4中1和2处进行结构修饰。2。