pseudopteroxazole

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 四氢化萘
• 英文名称: pseudopteroxazole
• 英文别名: (1S,3aR,4S,6S)-1,4,7-trimethyl-6-(2-methylprop-1-enyl)-2,3,3a,4,5,6-hexahydro-1H-phenaleno[2,1-d][1,3]oxazole
• 化学式: C₂₁H₂₇NO
• 分子量: 309.451
• InChiKey: HTRVXIUUWGLCAT-WMHQRMGPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.5
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  26
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (2,3-dimethoxy-4-methylphenyl)boronic acid 在 2-氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 磷酸二苯酯 、 甲烷磺酸 、 chlorobis(ethylene)rhodium(I) dimer 、 四甲基乙二胺 、 二苯基二硒醚 、 双氧水 、 仲丁基锂 、 magnesium sulfate 、 三乙胺 、 1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)-2-咪唑烷亚基 、 silver(l) oxide 、 乙硫醇钠 、 (1R,4R)-2,5-二苯基二环[2.2.2]辛-2,5-二烯 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 环己烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 220.66h， 生成 pseudopteroxazole
  参考文献：
  名称：

  通过环戊酮的催化 CC 活化来不对称全合成二萜和倍半萜。

  摘要：

  为了展示催化 CC 活化对张力较小的底物的合成效用，这里描述了天然产物 (-)-microthecaline A、(-)-leubehanol、(+)-pseudopteroxodium、(+)- 的集体和简明合成。 seco-pseudopteroxilla、pseudopterosin AF 和 GJ 苷元以及 (+)-heritinin。这些合成的关键步骤涉及 Rh 催化的 3-芳基环戊酮的 CC/CH 活化级联，这提供了一种快速且对映选择性的途径来获取这些天然产物中存在的多取代四氢萘核心。其他重要特征包括 1) 在 (-)-微壳碱 A 合成中对四氢萘酮底物进行直接 CH 胺化，2) 使用磷酸来提高 CC 活化反应中有问题的环戊酮底物的效率和区域选择性，以及 3)通过烯丙基环脱氢偶联将沙鲁坦直接转化为两性双萜。

  DOI：

  10.1002/anie.201915821

文献信息

• [EN] PREPARATION AND USE OF PSEUDOPTEROXAZOLE AND PSEUDOPTEROSIN ANALOGS AND DERIVATIVES<br/>[FR] PRÉPARATION ET UTILISATION D'ANALOGUES ET DE DÉRIVÉS DE PSEUDOPTÉROXAZOLE ET DE PSEUDOPTÉROSINE
  申请人：NAUTILUS BIOSCIENCES CANADA INC

  公开号：WO2012139212A1

  公开（公告）日：2012-10-18

  New methods of converting pseudopterosins to pseudopteroxazoles have been developed and used to make several new non-natural pseudopteroxazole analogs. These as well as pseudopterosins and derivatives thereof and prenylated aromatic structural mimics of pseudopterosins/pseudopteroxazoles are shown to display anti-bacterial activity including that against non-replicating mycobacteria, with some exhibiting no or limited toxicity against mammalian cells.

  已经开发出将伪角藻素转化为伪角藻恶唑的新方法，并用于制造多种新的非天然伪角藻恶唑类似物。这些物质以及伪角藻素及其衍生物和伪角藻素/伪角藻恶唑的异戊二烯基芳香结构模拟物显示出抗细菌活性，包括对非复制分枝杆菌的活性，其中一些对哺乳动物细胞没有或仅有有限的毒性。
• METHOD FOR PRODUCING AN ARENE WITH AN AROMATIC C-N BOND ORTHO TO AN AROMATIC C-O BOND
  申请人：THE ROYAL INSTITUTION FOR THE ADVANCEMENT OF LEARNING/MCGILL UNIVERSITY

  公开号：US20170066711A1

  公开（公告）日：2017-03-09

  A method for producing an arene with an aromatic C—N bond ortho to an aromatic C—O bond from a hydroxy arene comprising said aromatic C—O bond is provided. This method comprising the steps a) ortho-oxygenating the hydroxy arene to produce an ortho-quinone, b) condensating the ortho-quinone with a nitrogen nucleophile to generate a compound of Formula (IVa) or (IVb), and c) allowing 1,5-hydrogen atom shift of the compound of Formula (IVa) or (IVb), thereby producing arenes with a C—N bond ortho to a C—O bond of Formula (Va) and (Vb), respectively:

  提供一种从含有所述芳香C—O键的羟基芳烃制备具有芳香C—N键正交于芳香C—O键的芳烃的方法。该方法包括以下步骤：a) 对羟基芳烃进行正交氧化以产生一个正交醌，b) 将正交醌与氮亲核试剂缩合以生成化合物IVa或IVb的化合物，c) 允许化合物IVa或IVb发生1,5-氢原子转移，从而分别产生具有化合物Va和Vb的C—O键正交的C—N键的芳烃。
• Enantioselective Total Syntheses of Various Amphilectane and Serrulatane Diterpenoids via Cope Rearrangements
  作者：Xuerong Yu、Fan Su、Chang Liu、Haosen Yuan、Shan Zhao、Zhiyao Zhou、Tianfei Quan、Tuoping Luo

  DOI：10.1021/jacs.6b02624

  日期：2016.5.18

  was optimized to afford a precursor. The preparation of the chiral β-ketoester as a starting material was established via an optimized asymmetric 1,4-addition followed by trapping with Mander's reagent, and this initially installed stereogenic center provided good control in the subsequent introduction of all the other stereocenters. A rarely investigated one-pot conversion of α-pyrone into phenol was

  Ampilectane 和 serrulatane 天然产物是结构和立体化学上复杂的化合物，显示出从抗炎到抗结核的各种有效药理活性。已经开发了该系列天然产物的一般合成路线，该路线完成了许多amphilectane 和serrulatane 天然产物。关键步骤采用由金催化或热条件促进的立体选择性 Cope 重排，同时优化区域选择性金催化的 6-endo-dig 环化以提供前体。手性 β-酮酯作为起始材料的制备是通过优化的不对称 1,4-加成，然后用曼德试剂捕获，这个最初安装的立体中心在随后引入所有其他立体中心时提供了良好的控制。还研究了很少研究的 α-吡喃酮向苯酚的一锅法转化，以实现合成。DFT 计算解释了中间体 Cope 重排的高立体选择性，最终导致了 amphilectolide 和 caribenol A。
• Enantioselective Total Synthesis of Pseudopteroxazole and Ileabethoxazole
  作者：Xuan Zhang、Xianhe Fang、Miao Xu、Yibo Lei、Zibo Wu、Xiangdong Hu

  DOI：10.1002/anie.201901651

  日期：2019.6.3

  Enantioselective total syntheses of pseudopteroxazole (1) and ileabethoxazole (2) are presented. The two original stereocenters were constructed in excellent enantioselectivity and good diastereoselectivity through Carreira's asymmetric dual catalytic allylation, which shows potential for accessing diastereoisomers at C2 and C3 of 1 and 2. Cationic cyclizations of 13 and 24 demonstrated an effective

  提出了拟对恶唑（1）和ileabethoxazole（2）的对映选择性合成。通过Carreira的不对称双催化烯丙基化，两个原始的立体中心均具有出色的对映选择性和良好的非对映选择性，显示出在1和2的C2和C3处获得非对映异构体的潜力。阳离子环化13和24证明了在C1中1和2中相反构型的构建的有效途径。另外，一种在C4处引入甲基的方法是一种可行的解决方案，用于在C4中1和2处进行结构修饰。2。
• First Enantiospecific Total Synthesis of the Antitubercular Marine Natural Product Pseudopteroxazole. Revision of Assigned Stereochemistry
  作者：James P. Davidson、E. J. Corey

  DOI：10.1021/ja0378916

  日期：2003.11.1

  A concise, enantiospecific synthesis of pseudopteroxazole (3), which had originally been assigned structure 1, has been accomplished starting from S-(-)-limonene. The known cyclohexanone 5 was converted in five steps to the alpha,beta-enone 8 by a modified Robinson annulation. Transformation of 8 to the orthogonally protected amino phenol 11 was accomplished by a new modification of the Wolff-Semmler

  从 S-(-)-柠檬烯开始，原定为结构 1 的拟菌灵 (3) 的简明、对映特异性合成已完成。已知的环己酮 5 通过改进的 Robinson 环化分五步转化为 α,β-烯酮 8。8 到正交保护的氨基苯酚 11 的转化是通过 Wolff-Semmler 重排的新修饰完成的。该合成通过阳离子环化以非对映选择性形成14并随后引入末端恶唑亚基来完成。