氯[1,3-双（2,4,6-三甲基苯基）-4,5-二氢咪唑-2-亚烷基]金（I） | 852445-82-0

• 物质功能分类: 有机原料 - 杂环化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 中文名称: 氯[1,3-双（2,4,6-三甲基苯基）-4,5-二氢咪唑-2-亚烷基]金（I）
• 英文名称: [1,3-bis(2,6-di-isopropylphenyl)imidazole-2-ylidenegold(I) chloride]
• 英文别名: (SIMes)AuCl；Chloro[1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)-4,5-dihydroimidazol-2-ylidene]gold(I)；[1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazolidin-2-ylidene]-chlorogold
• CAS: 852445-82-0
• 化学式: C₂₁H₂₆AuClN₂
• 分子量: 538.87
• InChiKey: LGBMTOBGVBJTKP-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.55
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 储存条件：
  2-8°C

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  氯[1,3-双（2,4,6-三甲基苯基）-4,5-二氢咪唑-2-亚烷基]金（I） 在 caesium carbonate 作用下， 以 异丙醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 42.0h， 生成 (SIMes)Au(P(O)(OEt)₂)
  参考文献：
  名称：

  炔烃在金-磷键中的同步插入：立体选择性和可逆原脱氢

  摘要：

  已经研究了金磷化合物对炔烃插入金-磷键的敏感性。缺电子炔（DMAD）通过顺式插入金-磷键生成Z-乙烯基金物种，而富电子的内部炔不反应。当 P-手性次膦酸盐用作探针时，发现原脱氢和插入步骤是立体特异性的。与 DMAD 观察到的插入化学相反，缺电子的末端炔烃生成炔基金化合物并通过可逆的原脱氢过程释放二级亚磷酸酯。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.1c00283
• 作为产物：
  描述：

  1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)-4,5-dihydroimidazolium chloride 在 potassium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 氯[1,3-双（2,4,6-三甲基苯基）-4,5-二氢咪唑-2-亚烷基]金（I）
  参考文献：
  名称：

  在简单的两相流反应器中快速温和地合成 Au-NHC 配合物

  摘要：

  我们描述了一个简单的两相流反应器，它允许在温和的条件下以高产率 (>88%)快速合成几种 Au( I )-NHC 配合物，并且只需最少的后处理。将标准弱碱方法转换为两相流动反应可防止分解为 Au(0) 的常见问题。该反应可以放大十倍以上，而不会降低转化效率。可选的第二阶段允许直接合成 Au( III )-NHC 复合物，无需分离 Au( I )-NHC 中间体，两步分离产率为 82%。

  DOI：

  10.1039/d1dt01357b
• 作为试剂：
  描述：

  N-allyl-N-(2,2-dichlorovinyl)-4-methylbenzenesulfonamide 在 吡啶-N-氧化物 、 silver tetrafluoroborate 、 正丁基锂 、 甲烷磺酸 、 氯[1,3-双（2,4,6-三甲基苯基）-4,5-二氢咪唑-2-亚烷基]金（I） 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 1.58h， 生成 1-acetyl-3-tosyl-3-aza-bicyclo[3.1.0]hexan-2-one
  参考文献：
  名称：

  金催化N-烯丙基乙酰胺的氧化环丙烷化反应合成3-氮杂双环[3.1.0]己-2-酮衍生物

  摘要：

  使用IMesAuCl / AgBF 4作为催化剂，吡啶N-氧化物作为溶剂，可以将具有各种官能团和不同取代方式的N-烯丙基炔酰胺以中等至高产率转化为3-氮杂双环[3.1.0]己-2-酮衍生物。氧化剂。提出了非卡宾介导的方法作为机理。

  DOI：

  10.1021/ol4007629

文献信息

• Radical Metalloids with <i>N</i>-Heterocyclic Carbene and Phenanthroline Ligands: Synthesis, Properties, and Cross-Coupling Reaction of [(Nitronyl Nitroxide)-2-ido]metal Complexes with Aryl Halides
  作者：Kiyomi Yamada、Xun Zhang、Ryu Tanimoto、Shuichi Suzuki、Masatoshi Kozaki、Rika Tanaka、Keiji Okada

  DOI：10.1246/bcsj.20180033

  日期：2018.7.15

  New radical metalloids, NN-AuSIMes and NN-Cu(bdmpphen), were prepared and their properties were investigated. They were applied to Pd(0)-mediated cross-coupling reactions with aryl halides (ArX) to produce 2-aryl (nitronyl nitroxide)s in moderate to high yields.

  制备了新的自由基类金属，NN-AuSIMes 和 NN-Cu(bdmpphen)，并研究了它们的性质。它们被应用于 Pd(0) 介导的与芳基卤化物 (ArX) 的交叉偶联反应，以中等至高产率生产 2-芳基（硝基硝基氧）。
• Acid, silver, and solvent-free gold-catalyzed hydrophenoxylation of internal alkynes
  作者：Marcia E Richard、Daniel V Fraccica、Kevin J Garcia、Erica J Miller、Rosa M Ciccarelli、Erin C Holahan、Victoria L Resh、Aakash Shah、Peter M Findeis、Robert A Stockland Jr.

  DOI：10.3762/bjoc.9.235

  日期：——

  A range of arylgold compounds have been synthesized and investigated as single-component catalysts for the hydrophenoxylation of unactivated internal alkynes. Both carbene and phosphine-ligated compounds were screened as part of this work, and the most efficient catalysts contained either JohnPhos or IPr/SIPr. Phenols bearing either electron-withdrawing or electron-donating groups were efficiently added using these catalysts. No silver salts, acids, or solvents were needed for the catalysis, and either microwave or conventional heating afforded moderate to excellent yields of the vinyl ethers.

  一系列芳基金属化合物已被合成并作为单组分催化剂用于未活化内部炔烃的水杂氧化反应。在这项工作中，对含有卡宾和膦配体的化合物进行了筛选，效率最高的催化剂包括JohnPhos或IPr/SIPr。使用这些催化剂可以高效地添加带有电子吸引或电子给予基团的酚。对乙烯醚的产率中等至优良，无需银盐、酸或溶剂进行催化，可以采用微波或传统加热。
• Experimental Evaluation of (L)Au Electron‐Donor Ability in Cationic Gold Carbene Complexes
  作者：Robert G. Carden、Nathan Lam、Ross A. Widenhoefer

  DOI：10.1002/chem.201703820

  日期：2017.12.19

  more inductively electron donating and are comparable π‐donors and for this reason, the extent of (L)Au→C1 electron donation in gold carbene complexes appears to exceed that provided by a p‐(dimethyamino)phenyl group. Furthermore, the [L=P(tBu)2o‐biphenyl]Au fragment is a nominally stronger electron donor than the (IPr)Au fragment, and both are significantly more inductively electron donating than the

  29 Si NMR光谱用于评估阳离子金（β，β-二甲硅烷基）亚乙烯基络合物[（L）Au = C = CSi（Me）2 CH 2 CH 2 Si（ME）2 ] + B（C 6 ˚F 5）4 - [L = P（吨丁基）2 ø -联苯或NHC]相对于p取代的芳基中的α-芳基- （β，β-二甲硅烷基）乙烯基阳离子[（p- C 6 H 4 X）-C = CSi（Me）2 CH 2 CH 2的Si（Me）的2 ] + B（C 6 ˚F 5）4 - 。同样，采用19 F NMR评估中性金氟苯基络合物（L）Au（C 6 H 4 F）和阳离子（氟苯基）甲氧基卡宾中（L）Au片段的σ-和π-电子供体性质相对于质子化单氟二苯甲酮的对位取代芳基[[（L）AuC（OMe）（C 6 H 4 F）] + SbF 6 − [L = P（t Bu）2 o-联苯或IPr] p‐C 6 H 4 X）（C 6 H 4 F）COH]
• 1,6-Enyne Cyclizations Catalyzed by N-Heterocyclic Carbene Supported Gold Complexes: Deconvoluting Sterics and Electronics
  作者：Kuppuswamy Arumugam、Bibin Varghese、Johnathan N. Brantley、Sai S. M. Konda、Vincent M. Lynch、Christopher W. Bielawski

  DOI：10.1002/ejoc.201301137

  日期：2014.1

  A series of N-heterocyclic carbene (NHC) supported gold(I) complexes were synthesized, characterized in solution as well as in the solid state, and examined as precatalysts for 1,6-enyne cycloisomerization reactions. The product mixtures obtained for a variety of 1,6-enyne isomerizations were governed primarily by the electronic properties of the aforementioned precatalysts. In particular, precatalysts

  合成了一系列 N-杂环卡宾 (NHC) 负载的金 (I) 配合物，在溶液和固态下进行表征，并作为 1,6-烯炔环异构化反应的预催化剂进行研究。为各种 1,6-烯炔异构化获得的产物混合物主要受上述预催化剂的电子性质控制。特别是，含有富电子 NHC 配体的预催化剂对双环产物显示出更高的选择性，而由缺电子 NHC 支持的类似预催化剂优先提供烯烃产物。
• Synthesis, Characterization and Reactivity of <i>N</i>-Heterocyclic Carbene Gold(III) Complexes
  作者：Pierre de Frémont、Rohit Singh、Edwin D. Stevens、Jeffrey L. Petersen、Steven P. Nolan

  DOI：10.1021/om060887t

  日期：2007.3.1

  (IAd); 7, NHC = N,N‘-di-tert-butylimidazol-2-ylidene (ItBu)) complexes were reacted with LiBr to generate [(IPr)AuBr] (8), [(IMes)AuBr] (9), [(SIPr)AuBr] (10), [(SIMes)AuBr] (11), [(ICy)AuBr] (12), [(IAd)AuBr] (13), and [(ItBu)AuBr] (14). These (NHC)AuIBr complexes undergo oxidative addition of elemental bromine, leading to the new Au(III) complexes [(IPr)AuBr3] (15), [(IMes)AuBr3] (16), [(SIPr)AuBr3] (17)

  A系列（NHC）的Au我氯（1，NHC = Ñ，Ñ ' -双（2,6-二异丙基苯基）咪唑-2-亚基（IPR）; 2，NHC = Ñ，Ñ ' -双（2,4- ，6-三甲基苯基）咪唑-2-亚基（IMes）；3，NHC ＝N，N′-双（2，6-二异丙基苯基）咪唑啉-2-亚基（SIPr）；4，NHC ＝N，N′-双（2,4,6-三甲基苯基）咪唑啉-2-亚甲基（SIMes）; 5，NHC = N，N'-二环己基咪唑-2-亚乙基（ICy）; 6，NHC = N，N'-二硬脂酰胺基咪唑-2-亚基（IAd）；7，NHC = Ñ，Ñ “ -二叔-butylimidazol -2-亚基（I吨Bu））络合物与LiBr反应生成[（IPr）AuBr]（8），[（IMes）AuBr]（9），[（SIPr）AuBr]（10），[（SIMes）AuBr]（11）， [（ICy）AuBr]（12），[（IAd）AuBr]（13）和[（I