1-甲氧基-1,2-丙二烯 | 13169-00-1

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 烯烃（环状与无环状）
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 1-甲氧基-1,2-丙二烯
• 中文别名: 甲氧基丙二烯；甲氧丙二烯
• 英文名称: Methoxyallen
• 英文别名: Methoxyallene；methoxy propadiene
• CAS: 13169-00-1
• 化学式: C₄H₆O
• mdl: MFCD00153022
• 分子量: 70.091
• InChiKey: RRWJXAJEGRDMQH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  48.2℃ (760 torr)
• 密度：
  0.832 g/mL at 25 °C
• 闪点：
  -29 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  5
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 危险类别码：
  R11
• 海关编码：
  2909199090
• WGK Germany：
  3
• 危险品运输编号：
  UN 1993 3/PG 2
• 储存条件：
  2-8℃

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-甲氧基-1,2-丙二烯 在 正丁基锂 作用下， 以 氘代四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 1-methoxyallenyllithium
  参考文献：
  名称：

  1-甲氧基烯丙基锂与氯化锂的混合聚集体。

  摘要：

  综合计算和13C NMR研究用于研究在四氢呋喃（THF）溶液中1-甲氧基烯丙基锂和氯化锂的混合聚集体的形成。观察到和计算出的化学位移以及混合聚集体形成的自由能（MP2 / 6‐31 + G（d））与混合二聚体作为溶液中的主要物质的形成是一致的。使用B3LYP和MP2方法以及6-31 + G（d）基集计算混合的二聚体，三聚体和四聚体形成的自由能。两种方法对于形成混合聚集体产生了不同的预测，B3LYP / 6-31 + G（d）有助于THF溶液中的混合三聚体和四聚体，而MP2 / 6-31 + G（d）则有利于混合的二聚体。在氯化锂的存在下，空间不受阻碍的混合二聚体的形成也与这些化合物的增强的反应性相一致。光谱也与一些残留的1-甲氧基烯基锂四聚体以及少量较高的混合聚集体一致。尽管两种计算方法都不完美，但是对于该特定系统，使用MP2方法得出的计算出的自由能与使用B3LYP方法得出的自由能与实验数据更加吻合。

  DOI：

  10.1002/open.201402025
• 作为产物：
  描述：

  烯丙基甲基醚 在 potassium tert-butylate 作用下， 反应 3.0h， 以91%的产率得到1-甲氧基-1,2-丙二烯
  参考文献：
  名称：

  钯介导的涉及烯丙基取代吡啶的分子内C–N键形成。在小to碱衍生物骨架合成的新策略中的应用

  摘要：

  丙二烯的在得到环钯吡啶衍生物的钯-碳σ键的插入（η 3 -烯丙基）钯络合物。理想位置的亚胺单元与烯丙基官能团选择性反应，生成一系列新的阳离子杂环。该过程为合成小ber碱（一类具有药理学意义的分子）的新策略开辟了道路。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2003.06.001
• 作为试剂：
  描述：

  对氯苯异氰酸酯 在 1-甲氧基-1,2-丙二烯 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 1,3,5-tris-(4-chloro-phenyl)-[1,3,5]triazinane-2,4,6-trione
  参考文献：
  名称：

  甲氧基丙二烯与4-氯苯基异氰酸酯的新型自发交替共聚

  摘要：

  甲氧基丙二烯与 4-氯苯基异氰酸酯的自发交替共聚通过两性离子进行，得到具有键合在聚合物骨架上的高反应性外亚甲基的聚酰胺，同时部分形成β-内酰胺衍生物。

  DOI：

  10.1246/cl.1989.479

文献信息

• Reaction of the lithio-derivative of methoxyallene with hydrazones. Part 1: Synthesis and transformation of α-allenyl hydrazines
  作者：Valérie Breuil-Desvergnes、Jacques Goré

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00030-8

  日期：2001.3

  methoxyallene reacts with aldehyde hydrazones leading to expected α-allenyl hydrazines when ether is the solvent of the reaction. The yields are good as well as the diastereoselectivity observed in the case of SAMP-hydrazones. These hydrazines are cleanly transformed to N-dialkylamino-3-methoxy-3-pyrrolines when they are reacted with n-BuLi in THF. These compounds are sometimes accompanied by the isomeric

  当醚是反应的溶剂时，甲氧基烯丙基的硫代衍生物与醛反应，生成预期的α-烯丙基肼。在SAMP-hydr的情况下，收率和非对映选择性都很好。当这些肼与正丁基锂在THF中反应时，它们会干净地转化为N-二烷基氨基-3-甲氧基-3-吡咯啉。这些化合物有时伴随有异构的4-甲基氮杂环丁烷。该ñ-二烷基氨基-3-甲氧基-3-吡咯啉通过氮-氮键的氢解转化为3-甲氧基-3-吡咯啉，通过用过酸处理转化为3-烷氧基-吡咯，并通过酸性迁移转化为3-氨基吡咯二烷基氨基的基团。就SAMP-肼而言，所获得的3-甲氧基-3-吡咯啉具有高对映体纯度。最后，由于乙醛酸甲酯的形成，通过烯丙基部分的臭氧分解制备α-肼基酯（以及随后的α-氨基酯）的尝试失败了。
• PYRIMIDINE-FUSED CYCLIC COMPOUND, PREPARATION METHOD THEREFOR AND APPLICATION THEREOF
  申请人：SHANGHAI BLUERAY BIOPHARMA CO., LTD.

  公开号：US20210053989A1

  公开（公告）日：2021-02-25

  Disclosed in the present disclosure are a pyrimidine-fused cyclic compound or a pharmaceutically acceptable salt, hydrate, prodrug, stereoisomer, solvate or isotope labeled compound thereof. Also provided in the present disclosure are a preparation method for the compound, a composition comprising the compound and a use of the compound for the preparation of a medicament for the prevention and/or treatment of a disease or condition associated with abnormal SHP2 activity.

  本公开涉及一种嘧啶融合的环状化合物或其药用可接受的盐、水合物、前药、立体异构体、溶剂合物或同位素标记化合物。本公开还提供了该化合物的制备方法、包含该化合物的组合物以及该化合物用于制备与异常SHP2活性相关的疾病或病况的药物的用途。
• Triazole Ligands Reveal Distinct Molecular Features That Induce Histamine H₄ Receptor Affinity and Subtly Govern H₄/H₃ Subtype Selectivity
  作者：Maikel Wijtmans、Chris de Graaf、Gerdien de Kloe、Enade P. Istyastono、Judith Smit、Herman Lim、Ratchanok Boonnak、Saskia Nijmeijer、Rogier A. Smits、Aldo Jongejan、Obbe Zuiderveld、Iwan J. P. de Esch、Rob Leurs

  DOI：10.1021/jm1013488

  日期：2011.3.24

  a peripheral imidazole group. The imidazole ring posed some problems in the click chemistry putatively due to Cu(II) coordination, but Boc protection of the imidazole and removal of oxygen from the reaction mixture provided effective strategies. Pharmacological studies revealed two monosubstituted imidazoles (6h,p) with <10 nM H4R affinities and >10-fold H4R/H3R selectivity. Both compounds possess

  组胺H 3（H 3 R）和H 4（H 4 R）受体引起了药物化学界的极大兴趣。鉴于它们相对较高的同源性，但治疗前景却大相径庭，因此对两种受体的配体选择性至关重要。我们使用具有[1,2,3]三唑核心的配体询问H 4 R / H 3 R的选择性。Cu（I）辅助的“点击化学”被用来组装各种[1,2,3]三唑化合物（6a - w和7a - f），许多含有外围咪唑基团。咪唑环可能由于Cu（II）配位而在点击化学中造成了一些问题，但是咪唑的Boc保护和从反应混合物中除去氧气提供了有效的策略。药理研究表明，两种单取代的咪唑（6h，p）的亲和力<10 nM H 4 R和H 4 R / H 3 R选择性> 10倍。两种化合物均具有环烷基甲基，并且似乎靶向H 4中的亲脂性口袋R具有很高的空间精度。[1,2,3]三唑支架的使用进一步证明了以下概念，即间隔区长度或外围基团的简单改变可以逆转对H 3 R的选择性。提
• Highly Stereoselective and Flexible Synthesis of 6-Alkoxy-5,6-dihydro-4<i>H</i>-1,2-oxazines by Conjugate Addition of Organolithium Compounds to 6<i>H</i>-1,2-Oxazines Followed by Trapping with Electrophiles
  作者：Hans-Ulrich Reissig、Monika Buchholz

  DOI：10.1055/s-2002-33107

  日期：——

  additions of reactive organolithium compounds such as phenyllithium, n-butyllithium, tert-butyllithium, and 2-propenyllithium to 6H-1,2-oxazines 1, 24, and 25 followed by trapping of the intermediates with electrophiles gave a variety of highly substituted 6-alkoxy-5,6-dihydro-4H-1,2-oxazines 2-15 and 27-30 generally in very good yields. Most interestingly, this reaction sequence proceeds with high stereocontrol

  将反应性有机锂化合物（如苯基锂、正丁基锂、叔丁基锂和 2-丙烯基锂）共轭加成到 6H-1,2-恶嗪 1、24 和 25，然后用亲电试剂捕获中间体，得到各种高度取代的6-alkoxy-5,6-dihydro-4H-1,2-oxazines 2-15 和 27-30 通常产率非常好。最有趣的是，该反应序列以高度立体控制进行，大量过量或仅产生反式、反式-非对映异构体。使用苯甲醛作为亲电子试剂，仅形成了化合物 8，它是八种可能的非对映异构体之一。甲基锂或锂化的甲氧基丙二烯作为亲核组分提供预期的加成产物 17 和 19，但对于这些反应性较低的有机锂化合物，双 1,2-恶嗪 18 和 20 的形成似乎是不可避免的。
• tert-Butoxide-Assisted Structural Transformation of 2-Aza-1,3,5-trienes: Fast Track to 5-Ethynyl-2-vinyl- and 2,5-Divinyl-1,3-thiazoles
  作者：Nina Nedolya、Boris Trofimov、Olga Tarasova、Alexander Albanov

  DOI：10.1055/s-0037-1609561

  日期：2018.11

  methyl N-[2-alkoxy-1-(prop-2-ynylsulfanyl)buta-1,3-dienyl]- and methyl N-[1-(allylsulfanyl)-2-alkoxybuta-1,3-dienyl]iminoformates, which are easily obtained from lithiated alkoxyallenes, methoxymethyl isothiocyanate, and propargyl or allyl bromide, with t-BuOK or t-BuONa in DMSO–THF results in the formation of 5-ethynyl-2-vinyl- and 2,5-divinyl-1,3-thiazoles. The reactions are realized under mild conditions

  摘要 处理2-氮杂-1,3,5-三烯，甲基N- [2-烷氧基-1-（丙-2-炔基硫烷基）丁1,3-二烯基]-和甲基N- [1-（烯丙基硫烷基） -2- alkoxybuta -1,3-二烯基] iminoformates，这很容易从锂化alkoxyallenes，甲氧基甲基异硫氰酸酯，和炔丙基或烯丙基溴得到的，用吨-BuOK或吨在DMSO-THF导致-5-乙炔的形成-BuONa -2-乙烯基-和2,5-二乙烯基-1,3-噻唑。该反应在约200℃的温和条件下实现。–30°C持续30分钟。（丙-2-炔基硫烷基）-和（烯丙基硫烷基）-取代的2-氮杂-1,3,5-三烯到1,3-噻唑的前所未有的结构转变可能是通过硫原子上的取代基的α-去质子化而发生的（在SCH 2上 组），然后在亚胺基上进行分子内[1,5]环化和芳构化（消除MeOH）。 处理2-氮杂-1,3,5-三烯，甲基N- [2-烷氧基-1-（丙-2-炔基硫烷基）丁1

表征谱图