2-((二氟甲基)磺酰基)苯并[d]噻唑 | 186204-66-0

• 物质功能分类: 有机原料 - 杂环化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并噻唑类
• 中文名称: 2-((二氟甲基)磺酰基)苯并[d]噻唑
• 英文名称: 2-((difluoromethyl)sulfonyl)benzo[d]thiazole
• 英文别名: 2-(Difluoromethylsulfonyl)benzothiazole；2-(difluoromethylsulfonyl)-1,3-benzothiazole
• CAS: 186204-66-0
• 化学式: C₈H₅F₂NO₂S₂
• 分子量: 249.262
• InChiKey: SHKGYNFSRWBSDZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  133-135 °C
• 沸点：
  348.4±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.564±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  83.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

安全信息

• 危险性防范说明：
  P264,P280,P302+P352,P337+P313,P305+P351+P338,P362+P364,P332+P313
• 危险性描述：
  H315,H319
• 储存条件：
  2-8℃

制备方法与用途

在医药领域，二氟甲基(2-苯并噻唑基)砜可作为新型药物的合成中间体；而在农药领域，它因高效的杀虫和杀菌作用而备受关注。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-((二氟甲基)磺酰基)苯并[d]噻唑 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以46 %的产率得到二氟甲烷亚磺酸钠
  参考文献：
  名称：

  富电子烯烃的电化学二氟甲基化

  摘要：

  公开了富电子烯烃（烯酰胺和苯乙烯衍生物）的电化学二氟甲基化。将来自相应亚磺酸钠（即 HCF 2 SO 2 Na）的电生成的二氟甲基自由基添加到未分隔电池中的烯酰胺和苯乙烯中，可以以良好到极好的收率形成一大块二氟甲基化结构单元（42 个示例，23 –87% 的收益率）。根据控制实验和循环伏安法测量，提出了一个合理的统一机制。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c00310
• 作为产物：
  描述：

  sodium 2-mercaptobenzothiazole 在 ammonium heptamolybdate tetrahydrate 、 双氧水 、 potassium hydroxide 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 41.0h， 生成 2-((二氟甲基)磺酰基)苯并[d]噻唑
  参考文献：
  名称：

  从二氟甲基2-吡啶基砜到二氟化磺酸盐：亲核性二氟（磺酰基）甲基化的方案

  摘要：

  已开发出一种合成α，α-二氟磺酸烷基酯的有效方法。选择2-吡啶基作为砜上的芳基取代基对于成功实现这种转化至关重要（请参见方案）。氟化砜的合成应用得到了扩展，并提供了独特的解决方案来应对亲核性二氟（磺酰基）甲基化反应中的长期挑战。

  DOI：

  10.1002/anie.201007594
• 作为试剂：
  描述：

  对甲苯异氰酸酯 、 N-苄基-2-苯基-2-丙烯-1-胺 在 三乙烯二胺 、 2-((二氟甲基)磺酰基)苯并[d]噻唑 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以83%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  可见光促进三组分串联反应合成二氟甲基化恶唑烷-2-亚胺

  摘要：

  通过可见光促进芳基烯丙胺、2-BTSO2CF2H（BT = 苯并噻唑）和异氰酸酯的三组分串联反应，开发了一种有效的合成方法来实现二氟甲基化恶唑烷-2-亚胺。该方法反应条件温和，官能团耐受性好，反应机理已通过实验证实，并通过量子化学计算解释。

  DOI：

  10.1039/d0ra04729e

文献信息

• Iron-Catalyzed Difluoromethylation of Arylzincs with Difluoromethyl 2-Pyridyl Sulfone
  作者：Wenjun Miao、Yanchuan Zhao、Chuanfa Ni、Bing Gao、Wei Zhang、Jinbo Hu

  DOI：10.1021/jacs.7b11976

  日期：2018.1.24

  We report the first iron-catalyzed difluoromethylation of arylzincs with difluoromethyl 2-pyridyl sulfone via selective C-S bond cleavage. This method employs the readily available, bench-stable fluoroalkyl sulfone reagent and inexpensive iron catalyst, allowing facile access to structurally diverse difluoromethylated arenes at low temperatures. The experiment employing a radical clock indicates the

  我们报告了第一次铁催化的芳基锌与二氟甲基 2-吡啶基砜通过选择性 CS 键断裂的二氟甲基化反应。该方法使用容易获得的、工作台稳定的氟代烷基砜试剂和廉价的铁催化剂，可以在低温下轻松获得结构多样的二氟甲基化芳烃。使用自由基时钟的实验表明自由基物种参与了这种铁催化的二氟甲基化过程。
• Synthesis of CF2H-containing oxindoles via photoredox-catalyzed radical difluoromethylation and cyclization of N-arylacrylamides
  作者：Mei Zhu、Qingqing You、Rongxia Li

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2019.109391

  日期：2019.12

  difluoromethylation/cyclization of N-aryl acrylamides using difluoromethyl benzo[d]-thiazol-2-yl sulfone as the difluoromethylating reagent has been developed under mild conditions. This approach allows the synthesis a variety of useful CF2H-containing oxindoles in good to excellent yields. In addition, the photocatalytic difluoromethylation of methacryloyl benzamides and ortho-cyanoarylacrylamides via a similar

  已经在温和的条件下开发了使用二氟甲基苯并[d]-噻唑-2-基砜作为二氟甲基化试剂的N-芳基丙烯酰胺的光催化二氟甲基化/环化反应。这种方法可以合成各种有用的含CF 2 H的羟吲哚，收率好至极好。另外，还通过类似的自由基过程实现了甲基丙烯酰基苯甲酰胺和邻氰基芳基丙烯酰胺的光催化二氟甲基化。
• Iron‐Catalyzed Fluoroalkylation of Arylborates with Sulfone Reagents: Beyond the Limitation of Reduction Potential
  作者：Zhiqiang Wei、Wenjun Miao、Chuanfa Ni、Jinbo Hu

  DOI：10.1002/anie.202102597

  日期：2021.6.7

  alkyl–aryl coupling reaction between sulfones and arylboron compounds has remained a challenge. We report the first iron-catalyzed radical difluoroalkylation of arylborates with N-heteroaryl sulfones. The coordination between the iron catalyst and the nitrogen atom of N-heteroaryl sulfones was identified to be important in overcoming the reduction potential limitation of sulfones in the intermolecular single-electron-transfer

  砜和芳基硼化合物之间的铁催化烷基-芳基偶联反应仍然是一个挑战。我们报告了第一个铁催化的芳基硼酸酯与 N-杂芳基砜的自由基二氟烷基化。铁催化剂与 N-杂芳基砜的氮原子之间的配位被认为对于克服分子间单电子转移过程中砜的还原电位限制很重要，这使得氟烷基 N-杂芳基砜（具有相对较高的还原电位）和非氟化烷基 N-杂芳基砜（具有低还原电位）作为强大的烷基化试剂。
• Electrochemical reduction of fluoroalkyl sulfones for radical fluoroalkylation of alkenes
  作者：Xin Zhou、Chuanfa Ni、Ling Deng、Jinbo Hu

  DOI：10.1039/d1cc03258e

  日期：——

  Radical fluoroalkylation of alkenes has been developed by electrochemical reduction of fluoroalkyl sulfones. A series of electron-deficient alkenes readily undergo hydrofluoroalkylation in good to excellent yields. This chemistry represents the first example of electrochemical generation of fluoroalkyl radicals from sulfones, which are used for practical radical fluoroalkylation of organic compounds

  烯烃的自由基氟烷基化已经通过氟代烷基砜的电化学还原发展起来。一系列缺电子烯烃很容易进行氢氟烷基化，产率非常好。这种化学反应代表了从砜电化学产生氟烷基自由基的第一个例子，用于有机化合物的实际自由基氟烷基化。
• Metal-Free Difluoromethylthiolation, Trifluoromethylthiolation, and Perfluoroalkylthiolation with Sodium Difluoromethane- sulfinate, Sodium Trifluoromethanesulfinate or Sodium Perfluoro- alkanesulfinate
  作者：Qiang Yan、Lvqi Jiang、Wenbin Yi、Qiran Liu、Wei Zhang

  DOI：10.1002/adsc.201700270

  日期：2017.7.17

  A method for direct difluoromethylthiolation of Ar−H bonds is introduced. The stable and easy-to-handle HCF2SO2Na is reduced with (EtO)2P(O)H in the presence of TMSCl to generate HCF2S+ for the regioselective difluoromethylthiolation of aromatic compounds including indoles, pyrroles, and activated benzenes. This method is also applicable for the trifluoromethylthiolation with CF3SO2Na and the perf

  介绍了一种直接的二氟甲硫基化Ar-H键的方法。在TMSCl存在下，用（EtO）2 P（O）H还原稳定易处理的HCF 2 SO 2 Na ，生成HCF 2 S +，用于芳香族化合物（包括吲哚，吡咯和活化）的区域选择性二氟甲基硫醇化反应苯。该方法也适用于用芳烃和杂芳烃用CF 3 SO 2 Na进行三氟甲基硫醇化和用R f SO 2 Na进行全氟烷基硫醇化。还讨论了与无金属亲电性氟代烷基硫基化反应相关的反应机理。