ethyl 2-(2'-hydroxyprop-2'-yl)-5-methyl-4-hexenoate | 1393706-21-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: ethyl 2-(2'-hydroxyprop-2'-yl)-5-methyl-4-hexenoate
• 英文别名: Ethyl 2-(2-hydroxypropan-2-yl)-5-methylhex-4-enoate；ethyl 2-(2-hydroxypropan-2-yl)-5-methylhex-4-enoate
• CAS: 1393706-21-2
• 化学式: C₁₂H₂₂O₃
• 分子量: 214.305
• InChiKey: HCBOBMWBMGNALQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-(2'-hydroxyprop-2'-yl)-5-methyl-4-hexenoate 在 叔丁基过氧化氢 、 C₃₃H₃₃NO₄V 、 3-Bromo-3-phenyl-2-propeonic acid 、 sodium bromide 作用下， 以 碳酸丙烯酯 为溶剂， 反应 24.0h， 以14%的产率得到ethyl (3RS,5SR)-(5-bromo-2,2,6,6-tetramethyltetrahydropyran)-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  控制氧化/溴环化反应级联中的6-内-选择性，用于合成氨吡喃类化合物和其他2,2,6,6-取代的四氢吡喃

  摘要：

  级联，构成（I）氧钒（V）由溴化的催化的氧化叔丁基过氧化氢和（ii）的立体选择性6-内-bromocyclization，得到3-溴-2-芳基-2,6,6- trimethyltetrahydropyrans从合成有用的苯乙烯型叔烯醇。（E）-链烯醇跨双键抗选择地添加溴-和烷氧基取代基，表明用于闭环的溴离子机理。烯醇环化的6-内-控制因此来自芳基取代基的极性效应。绑定到烯烃末端的两个甲基取代基不能同样地偏向于6-内-环化反应是由于甲基排斥反应引起的应变（如溴活化的π键和羟基氧途径）将叔异戊二烯型底物的溴环化作用导向了四氢呋喃的形成。由氧化/溴环化级联反应制备的六取代的溴四氢吡喃用作自由基和极性官能团相互转化的顺序，用于合成外消旋的氨苄基吡喃类化合物A的起始原料。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2012.05.013
• 作为产物：
  描述：

  (3-甲基丁-2-烯基)丙二酸二乙酯 在 水 、 lithium chloride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 乙基苯 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 4.33h， 生成 ethyl 2-(2'-hydroxyprop-2'-yl)-5-methyl-4-hexenoate
  参考文献：
  名称：

  控制氧化/溴环化反应级联中的6-内-选择性，用于合成氨吡喃类化合物和其他2,2,6,6-取代的四氢吡喃

  摘要：

  级联，构成（I）氧钒（V）由溴化的催化的氧化叔丁基过氧化氢和（ii）的立体选择性6-内-bromocyclization，得到3-溴-2-芳基-2,6,6- trimethyltetrahydropyrans从合成有用的苯乙烯型叔烯醇。（E）-链烯醇跨双键抗选择地添加溴-和烷氧基取代基，表明用于闭环的溴离子机理。烯醇环化的6-内-控制因此来自芳基取代基的极性效应。绑定到烯烃末端的两个甲基取代基不能同样地偏向于6-内-环化反应是由于甲基排斥反应引起的应变（如溴活化的π键和羟基氧途径）将叔异戊二烯型底物的溴环化作用导向了四氢呋喃的形成。由氧化/溴环化级联反应制备的六取代的溴四氢吡喃用作自由基和极性官能团相互转化的顺序，用于合成外消旋的氨苄基吡喃类化合物A的起始原料。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2012.05.013

文献信息

• Controlling 6-endo-selectivity in oxidation/bromocyclization cascades for synthesis of aplysiapyranoids and other 2,2,6,6-substituted tetrahydropyrans
  作者：Oliver Brücher、Uwe Bergsträßer、Harald Kelm、Jens Hartung、Marco Greb、Ingrid Svoboda、Hartmut Fuess

  DOI：10.1016/j.tet.2012.05.013

  日期：2012.8

  alkoxy substituent anti-selectively across the double bond, indicating a bromonium ion-mechanism for the ring closure. 6-endo-control of the alkenol cyclization thereby arises from the polar effect of the aryl substituent. Two methyl substituents bound to the alkene terminus are not similarly able to favor 6-endo-cyclization, because strain arising from methyl group repulsion, as the bromonium-activated

  级联，构成（I）氧钒（V）由溴化的催化的氧化叔丁基过氧化氢和（ii）的立体选择性6-内-bromocyclization，得到3-溴-2-芳基-2,6,6- trimethyltetrahydropyrans从合成有用的苯乙烯型叔烯醇。（E）-链烯醇跨双键抗选择地添加溴-和烷氧基取代基，表明用于闭环的溴离子机理。烯醇环化的6-内-控制因此来自芳基取代基的极性效应。绑定到烯烃末端的两个甲基取代基不能同样地偏向于6-内-环化反应是由于甲基排斥反应引起的应变（如溴活化的π键和羟基氧途径）将叔异戊二烯型底物的溴环化作用导向了四氢呋喃的形成。由氧化/溴环化级联反应制备的六取代的溴四氢吡喃用作自由基和极性官能团相互转化的顺序，用于合成外消旋的氨苄基吡喃类化合物A的起始原料。