endo-tricyclo[6.2.2.0^2,7]dodeca-4,9-diene-3,6-dione

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: endo-tricyclo[6.2.2.0^2,7]dodeca-4,9-diene-3,6-dione
• 英文别名: (1R,2S,7R,8S)-tricyclo[6.2.2.02,7]dodeca-4,9-diene-3,6-dione
• 化学式: C₁₂H₁₂O₂
• 分子量: 188.226
• InChiKey: RVYRSLQPTCIBMM-IVQVNHIISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  endo-tricyclo[6.2.2.0^2,7]dodeca-4,9-diene-3,6-dione 以 乙酸乙酯 为溶剂， 生成 Pentacyclo<6.4.0.0^2,7.0^3,11.0^6,10>dodecane-9,12-dione
  参考文献：
  名称：

  586. diels-alder加合物的光化学环化

  摘要：

  DOI：

  10.1039/jr9640003062
• 作为产物：
  描述：

  1,3-环己二烯 、 对苯醌 在 盐酸胍 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 48.0h， 以83%的产率得到endo-tricyclo[6.2.2.0^2,7]dodeca-4,9-diene-3,6-dione
  参考文献：
  名称：

  Substrate Dependence in Aqueous Diels-Alder Reactions of Cyclohexadiene Derivatives with 1,4-Benzoquinone

  摘要：

  观察到环己烯-1,3-二烯中取代基位置导致的反应性差异。水作为溶剂的影响在1-甲基-4-异丙基环己烯-1,3-二烯中比在2-甲基-5-异丙基环己烯-1,3-二烯或未取代环己烯-1,3-二烯中更为明显。氯化钠（盐析）和氯化胍（盐溶）对1-甲基-4-异丙基环己烯-1,3-二烯的影响也很大。

  DOI：

  10.3390/10010244
• 作为试剂：
  描述：

  1,3-环庚二烯 、 苯甲酸 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 lithium hydroxide monohydrate 、 endo-tricyclo[6.2.2.0^2,7]dodeca-4,9-diene-3,6-dione 、 对苯二酚 、 叔丁基过氧化氢 作用下， 以 异丙醇 、 丙酮 、 水 为溶剂， 反应 0.5h， 以86%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  协同催化：Pd（II）催化Pd（II）中的1,4-二氢醌氧化环状1,3-二烯的1,4-氧化

  摘要：

  已显示在叔丁醇存在下，羧酸钯（II）盐催化各种氢醌氧化为苯醌。这种新的催化系统已集成到环状1,3-二烯的氧化1,4-官能化中，钯在其中起着重要的双重作用，既催化二烯氧化本身，又催化活性醌氧化剂的再生。二烯功能化。这些新条件提供了比现有技术显着提高的反应速率，并允许显着降低完全转化所需的亲核羧酸盐的当量。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b02769

文献信息

• Recyclable organotungsten Lewis acid and microwave assisted Diels–Alder reactions in water and in ionic liquids
  作者：I-Hon Chen、Jun-Nan Young、Shuchun Joyce Yu

  DOI：10.1016/j.tet.2004.09.078

  日期：2004.12

  water-soluble, organotungsten Lewis acid, [OP(2-py)3W(CO)(NO)2](BF4)2 (1), was synthesized and characterized. A series of 1-catalyzed Diels–Alder reactions were investigated under conventional heating or microwave heating conditions. The cycloaddition reactions were efficiently conducted in either water or in an ionic liquid, 1-butyl-3-methylimidazolium hexafluorophosphate. The ionic liquid acts as a powerful

  合成并表征了水溶性有机钨路易斯酸[OP（2-py）3 W（CO）（NO）2 ]（BF 4）2（1）。在常规加热或微波加热条件下，研究了一系列1催化的Diels–Alder反应。环加成反应在水或离子液体六氟磷酸1-丁基-3-甲基咪唑鎓中有效进行。离子液体不仅用作提高速率和选择性的有力介质，而且还有助于促进催化剂的循环利用。与热加热相比，观察到通过微波闪蒸加热的剧烈速率加速。
• STRONGLY LEWIS ACIDIC METAL-ORGANIC FRAMEWORKS FOR CONTINUOUS FLOW CATALYSIS
  申请人：The University of Chicago

  公开号：US20210053042A1

  公开（公告）日：2021-02-25

  Lewis acidic metal-organic framework (MOF) materials comprising triflate-coordinated metal nodes are described. The materials can be used as heterogenous catalysts in a wide range of organic group transformations, including Diels-Alder reactions, epoxide-ring opening reactions, Friedel-Crafts acylation reactions and alkene hydroalkoxylation reactions. The MOFs can also be prepared with metallated organic bridging ligands to provide heterogenous catalysts for tandem reactions and/or prepared as composites with support particles for use in columns of continuous flow reactor systems. Methods of preparing and using the MOF materials and their composites are also described.

  描述了包含三氟甲磺酸盐配位金属节点的Lewis酸性金属有机框架（MOF）材料。这些材料可用作广泛范围的有机基团转化中的杂质催化剂，包括Diels-Alder反应、环氧化物开环反应、Friedel-Crafts酰化反应和烯烃水解烷氧基化反应。这些MOF还可以通过金属化有机桥联配体制备，以提供串联反应的杂质催化剂和/或与支撑颗粒制备为复合材料，用于连续流反应器系统的柱中。还描述了制备和使用MOF材料及其复合材料的方法。
• A Tin-Tungsten Mixed Oxide as an Efficient Heterogeneous Catalyst for CC Bond-Forming Reactions
  作者：Yoshiyuki Ogasawara、Sayaka Uchida、Kazuya Yamaguchi、Noritaka Mizuno

  DOI：10.1002/chem.200802536

  日期：2009.4.20

  calcination of the Sn–W hydroxide at 800 °C acts as an effective and reusable solid catalyst for CC bond‐forming reactions, such as the cyclization of citronellal, the Diels–Alder reaction, and the cyanosilylation of carbonyl compounds with trimethylsilyl cyanide (see scheme). The observed catalysis was truly heterogeneous, and the recovered catalyst could be reused without loss of its high catalytic performance

  混合并煅烧：通过在800°C的条件下煅烧Sn-W氢氧化物制备的锡钨混合氧化物（Sn-W氧化物）是有效且可重复使用的固体催化剂，用于CC键形成反应，例如环化反应香茅醛，狄尔斯-阿尔德反应以及羰基化合物与三甲基甲硅烷基氰化物的氰基硅烷化反应（参见方案）。观察到的催化确实是非均相的，回收的催化剂可以重复使用而不会损失其高催化性能。
• Strongly Lewis Acidic Metal–Organic Frameworks for Continuous Flow Catalysis
  作者：Pengfei Ji、Xuanyu Feng、Pau Oliveres、Zhe Li、Akiko Murakami、Cheng Wang、Wenbin Lin

  DOI：10.1021/jacs.9b07891

  日期：2019.9.18

  provided a quantitative measurement of Lewis acidity of ZrOTf-BTC with an energy splitting (ΔE) of 0.99 eV between the πx* and πy* orbitals, which is competitive to the homogeneous benchmark Sc(OTf)3. ZrOTf-BTC was shown to be a highly active solid Lewis acid catalyst for a broad range of important organic transformations under mild conditions, including Diels-Alder reaction, epoxide ring-opening reaction

  近年来，高酸性金属有机骨架（MOFs）的合成引起了人们极大的研究兴趣。我们在此报告了通过 MOF-808 (Zr-BTC) 二级建筑单元 (SBU) 的两步转化设计的强路易斯酸性 MOF ZrOTf-BTC。Zr-BTC 首先用 1 M 盐酸溶液处理，通过用一对氢氧化物和水基团替换每个桥连甲酸酯基团，得到 ZrOH-BTC。利用 Me3Si 基团的亲氧性，将所得的 ZrOH-BTC 用三氟甲磺酸三甲基甲硅烷基酯 (Me3SiOTf) 进一步处理，得到 ZrOTf-BTC。Zr 结合超氧化物的电子顺磁共振光谱和 Zr 结合的 N-甲基吖啶酮的荧光光谱提供了 ZrOTf-BTC 路易斯酸度的定量测量，能量分裂 (ΔE) 为 0。πx* 和 πy* 轨道之间的电压为 99 eV，与同质基准 Sc(OTf)3 相比具有竞争力。ZrOTf-BTC 是一种高活性固体路易斯酸催化剂，可在温和条件下进行多种重要的有机转化，包括
• Barriers to intramolecular hydride transfers in some polycyclic hydroxyketones
  作者：Gabrielle-Anne Craze、Ian Watt

  DOI：10.1039/p29810000175

  日期：——

  The hydroxyketones (1) and (2) have been prepared from the Diels–Alder adducts of p-benzoquinone with cyclopentadiene and cyclohexa-1,3-diene. The boron trifluoride–ether catalysed reaction of cyclohepta-1,3-diene with p-benzoquinone gave good yields of the Diels–Alder adduct which was converted into hydroxyketone (3). Experiments with cyclohexanol and admantan-2-ol established characteristic 13C n

  羟基酮（1）和（2）是由对苯醌与环戊二烯和环己-1,3-二烯的Diels-Alder加合物制备的。三氟化硼-醚催化的环庚-1,3-二烯与对-苯醌的反应产生了良好的Diels-Alder加合物收率，该加成物转化为羟基酮（3）。用环己醇和金刚烷-2-醇进行的实验建立了特征性的13 C nmr化学位移，该化学位移与二甲基亚砜中的二甲基钠使醇去质子化有关。制备了（1）-（3）的钠盐溶液，动态13 C nmr光谱为其> 21.7（100°C），19.0（100°C）和17.3（72°C）的简并重排提供了障碍大卡摩尔–1， 分别。借助经验力场计算，讨论了势垒变化与分子几何形状之间的关系。