九里香醇 | 109741-38-0

• 物质功能分类: 天然产物 - 香豆素
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 香豆素及其衍生物
• 中文名称: 九里香醇
• 中文别名: 2H-1-苯并吡喃-2-酮,8-[(1E)-3-羟基-3-甲基-1-丁烯-1-基]-7-甲氧基-
• 英文名称: murraol
• 英文别名: (E)-8-(3-hydroxy-3-methylbut-1-en-1-yl)-7-methoxy-2H-chromen-2-one；8-[(E)-3-hydroxy-3-methylbut-1-enyl]-7-methoxychromen-2-one
• CAS: 109741-38-0
• 化学式: C₁₅H₁₆O₄
• 分子量: 260.29
• InChiKey: MDKAWXCQYALXRL-CMDGGOBGSA-N

物化性质

• 溶解度：
  溶于氯仿、二氯甲烷、乙酸乙酯、DMSO、丙酮等。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  九里香醇 在 氘代三氟乙酸 、 对甲苯磺酸 、 三氯氧磷 作用下， 以 吡啶 、 二氯甲烷 、 二氯甲烷-D2 为溶剂， 反应 25.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Exotine A 和 Exotine B 的仿生一步合成

  摘要：

  exotine A 和 exotine B 的一步合成，包括不寻常的香豆素-环庚烷 [ b ] 吲哚环系统，是通过仿生的吲哚、prenal 和反式脱氢鱼油醇或 gleinadiene 的组合实现的。这种简便的三组分反应提供了 exotine A 和 11'- epi -exotine A的混合物 (17:1)，从反式-脱氢鱼腥草中以 43% 的产率提供了 exotine B 和 11'- epi的混合物 (4:1)-exotine B 以 50% 的收率从 gleinadiene 中得到。探索了该过程的一些机械方面，并获得了 3,3'-螺吲哚中间体的光谱证据。此外，外汀 A 的骨架异构体可能源自质子化 3,3'-螺吲哚的 1,2-烷基重排，并通过 X 射线晶体学进行表征。这些发现不仅为Jiang提出的exotine A和exotine B的生物合成提供了实验支持，而且预示了其他具有异构框架

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c01524
• 作为产物：
  描述：

  蛇床子提取物 在 氧气 、 hematoporphyrin 、 三苯基膦 作用下， 以 吡啶 、 甲醇 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 九里香醇
  参考文献：
  名称：

  Two new coumarins from Murraya plants.

  摘要：

  研究人员分别从西洋墨脱（Murraya exotica）和西洋墨脱（Murraya paniculata）的叶片中分离出了两种新的香豆素，即过氧墨脱醇（1）和异戊酸泛酰墨脱醇（2），并阐明了它们的结构。

  DOI：

  10.1248/cpb.37.819

文献信息

• Half-Sandwich Ruthenium Carbene Complexes Link<i>trans</i>-Hydrogenation and<i>gem</i>-Hydrogenation of Internal Alkynes
  作者：Alexandre Guthertz、Markus Leutzsch、Lawrence M. Wolf、Puneet Gupta、Stephan M. Rummelt、Richard Goddard、Christophe Farès、Walter Thiel、Alois Fürstner

  DOI：10.1021/jacs.8b00665

  日期：2018.2.28

  E-alkenes are formed by trans-delivery of the two H atoms of H2. A combined experimental and computational study now provides a comprehensive mechanistic picture: a metallacyclopropene (η2-vinyl complex) is primarily formed, which either evolves into the E-alkene via a concerted process or reacts to give a half-sandwich ruthenium carbene; in this case, one of the C atoms of the starting alkyne is converted

  用 [Cp*Ru] 基催化剂对内部炔烃进行氢化的特点是非正统的立体化学过程，因为 E-烯烃是通过 H2 的两个 H 原子的反式传递形成的。一项结合实验和计算的研究现在提供了一个全面的机理图：主要形成金属环丙烯（η2-乙烯基配合物），它要么通过协同过程演变成 E-烯烃，要么反应生成半夹心钌卡宾；在这种情况下，起始炔烃的一个碳原子被转化为亚甲基。这种转变代表了 π 键的正式宝石氢化，这几乎没有任何先例。反式氢化和宝石氢化的障碍相似：而 DFT 预测偏向于反式氢化，而 CCSD(T) 发现宝石氢化稍微容易一些。卡宾一旦形成，将结合第二个 H2 分子并演变成所需的 E-烯烃、位置烯烃异构体或相应的烷烃；这种缔合途径解释了为什么双键异构化和过度还原与反式氢化竞争。计算的场景与副氢诱导极化转移 (PHIP) NMR 数据一致，该数据证实了 H2 的直接传递、通过 gem-氢化形成卡宾中间体，以及它们向
• Biomimetically Inspired Synthesis of Exotine A
  作者：Lance T. Lepovitz、Stephen F. Martin

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03423

  日期：2018.12.21

  Exotine A, which comprises an unusual coumarin–cyclohepta[b]indole ring system, has been synthesized for the first time in a one-pot process from known starting materials. The key step features a biomimetically inspired combination of three components to deliver exotine A and 11′-epi-exotine A in 43% yield and 17:1 diastereomeric ratio. Some mechanistic aspects of this reaction are discussed.

  包含不寻常香豆素-环庚[ b ]吲哚环系统的外泌素A，是通过已知原料从锅中首次合成的。关键步骤是仿生启发性地将三种成分组合在一起，以43％的收率和17：1的非对映异构体比例释放出exotine A和11'- epi- exotineA。讨论了该反应的一些机理方面。
• Synthesis of the natural coumarins, murraol (CM-c2), trans-dehydroosthol and swietenocoumarin G
  作者：Robert D.H. Murray、Saad Zeghdi

  DOI：10.1016/0031-9422(89)85043-5

  日期：——

  Abstract The coumarin CM-c 2 , from Cnidium monnieri , 7-methoxy-8-(3-hydroxy-3-methylbut-1-enyl) coumarin, has been synthesized by palladium acetate-catalysed condensation of 7-methoxy-8-iodocoumarin with 2-methylbut-3-en-2-ol. Its stereochemistry follows from its conversion to trans-dehydroosthol. The identity of CM-c 2 and murraol has been established. Swietenocoumarin G has been prepared similarly

  摘要 香豆素 CM-c 2 来自蛇床子，7-甲氧基-8-(3-羟基-3-甲基丁-1-烯基)香豆素，通过乙酸钯催化的 7-甲氧基-8-碘香豆素缩合合成。与 2-methylbut-3-en-2-ol。它的立体化学源于其转化为反式脱氢蛇床酚。CM-c 2 和 murraol 的身份已经确定。Swietenoucoumarin G 已从 bergaptol 中类似地制备。
• Copper and neocuproine catalysed synthesis of cinnamyl ether derivatives directly from secondary and tertiary cinnamyl alcohols
  作者：Zhenjiao Yang、Yongsheng Zhang、Xingxian Lv、Yang Yang、Chunhao Jiang、Xiaoyan He、Guoliang Chen、Gang Huang、Xiuhong Lu

  DOI：10.1039/d2gc01602h

  日期：——

  The skeletons of secondary and tertiary cinnamyl alcohols are found ubiquitously in natural products and commercial drugs. Due to the easy dehydration of their structures, the etherification of such compounds is often difficult. A new method for the synthesis of secondary and tertiary cinnamyl ether derivatives, employing copper sulfate pentahydrate (CuSO4·5H2O) as a catalyst and neocuproine as a ligand

  仲和叔肉桂醇的骨架普遍存在于天然产物和商业药物中。由于它们的结构容易脱水，这些化合物的醚化通常很困难。建立了以五水硫酸铜(CuSO 4 ·5H 2 O)为催化剂，新铜碱为配体的二、叔肉桂醚衍生物的合成新方法。有趣的是，这种方法能够使长烷氧基链与仲或叔肉桂醇有效连接。通过该方法，实现了含有天然产物和小分子药物的PEG修饰的肉桂醇仲醇和叔醇，为直接生成功能性肉桂醚衍生物提供了一种绿色方法。
• Total synthesis of murraol, (E)-Suberenol and toward the collective total synthesis of exotines A, cnidimonins A-Cetc
  作者：Xushun Gong、Mengjiao Bai、Guidong Lu、Binquan Yang、Ting Lei、Shizhi Jiang

  DOI：10.1016/j.tet.2022.133061

  日期：2022.11

  Simple and efficient syntheses of murraol and (E)-suberenol were accomplished in just three simple steps from cheap and readily available 4-methoxysalicylaldehyde implementing a protecting-group-free and redox-neutral strategy. In the adopted approach, a practical regioselective bromination reaction and a high yield Mizoroki-Heck reaction from previously inactive bromocoumarin were conducted. This

  简单而有效的 murraol 和 ( E )-suberenol 的合成只需三个简单的步骤，从廉价且容易获得的 4-甲氧基水杨醛实施无保护基和氧化还原中性策略。在所采用的方法中，进行了实用的区域选择性溴化反应和来自先前非活性溴香豆素的高产 Mizoroki-Heck 反应。这种新建立的高产、克级合成方法进一步为一系列新型二聚天然产物的正式合成提供了条件。