1,2-二甲撑环己烷 | 2819-48-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 中文名称: 1,2-二甲撑环己烷
• 中文别名: 1,2-二亚甲基环己烷；鲁拉西酮杂质
• 英文名称: 1,2-bis(methylene)cyclohexane
• 英文别名: 1,2-dimethylenecyclohexane；1,2-dimethylidenecyclohexane；Cyclohexane, 1,2-bis(methylene)-
• CAS: 2819-48-9
• 化学式: C₈H₁₂
• mdl: MFCD09032262
• 分子量: 108.183
• InChiKey: DYEQHQNRKZJUCT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  137.85°C (rough estimate)
• 密度：
  0.8361
• 溶解度：
  苯（少量溶解）、氯仿（少量溶解）、甲醇（少量溶解）、水（少量溶解）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 海关编码：
  2902199090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-二甲撑环己烷 在 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 37.0h， 生成 6-methylenespiro<4,5>dec-6,(11)-ene
  参考文献：
  名称：

  One-step spiroannulation using 1,2-bis(methylene)cycloalkane-magnesium reagents

  摘要：

  A one-step method for the synthesis of a wide variety of spirocyclic systems has been developed based on the reactions of bis-electrophiles with a series of new 1,3-diene-magnesium reagents, the magnesium complexes of 1,2-bis(methylene)cycloalkanes. The direct metalation of 1,2-bis(methylene)cycloalkanes with highly reactive magnesium in THF at ambient temperature generates the corresponding diene-magnesium reagents in high yields. Reactions of the diene-magnesium reagents with 1,n-dibromoalkanes produce a large number of spirocarbocycles containing an exocyclic double bond. The ring sizes of the accessible spiro compounds can be any combinations of four- to seven-membered rings. In most cases, the initially alkylated intermediates can be trapped by protonation, giving the corresponding bromo olefins. Significantly, treatment of the diene-magnesium reagents with bromoalkyl nitriles leads to a one-step synthesis of keto-functionalized spirocycles. The initial adduct is believed to be a Grignard reagent containing a cyano group. When a bromo nitrile containing a cyclic moiety is used as the bis-electrophile, the approach provides a direct access to dispiroenones.

  DOI：

  10.1021/jo00050a036
• 作为产物：
  描述：

  2-二甲氨基甲基环己酮 在 sodium hydride 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 1,2-二甲撑环己烷
  参考文献：
  名称：

  van Straten,J.W. et al., Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas, 1978, vol. 97, p. 105 - 106

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  1,2-二甲撑环己烷 、 镁 、 丙酮 、 四氢呋喃 在 Gold;oxolane 、 镁 、 四氢呋喃 、 1,2-二甲撑环己烷 、 二氧化碳 、 盐酸 、 乙醚 、 碳酸氢钠 、 Brine 、 magnesium sulfate 作用下， 反应 7.5h， 以gave 4,4-dimethyl-6-methylene-3-oxaspiro[4.5]decan-2-one (0.279 g) in 68% yield的产率得到4,4-Dimethyl-6-methylene-3-oxaspiro<4.5>decan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Preparation and use of (2-butene-1,4-diyl)magnesium complexes in organic

  摘要：

  含共轭二烯的环烃镁配合物，如1,2-二亚甲基环烷烃和1,3-丁二烯，可以使用高反应性镁制备高收率。这些(2-丁烯-1,4-二基)镁试剂与二溴代烷、烷基对甲苯磺酸酯、烷基三氟甲烷磺酸酯、溴代烷基腈、酯或酰胺等亲电试剂的反应，可作为合成碳环系统的方便方法。值得注意的是，通过这种方法制备的碳环包含外环双键或一个环中的酮基等官能团，可用于进一步扩展这些分子。此外，含取代五元环的融合双环系统可以通过(2-丁烯-1,4-二基)镁配合物与羧酸酯或酸卤反应在高温下方便地制备，而低温则导致β,γ-不饱和酮的区域选择性合成。此外，γ-内酯，包括螺旋γ-内酯，可以通过(2-丁烯-1,4-二基)镁配合物与酮或醛和二氧化碳的反应在一个反应中轻松制备。此外，δ-内酯可以通过(2-丁烯-1,4-二基)镁配合物与环氧化物反应后与CO2反应在一个反应中轻松制备。使用α-羟基环氧化物而不添加CO2可导致邻二醇的合成。手性环氧化物导致手性醇的合成。

  公开号：

  US05498734A1

文献信息

• Ru-Catalyzed Asymmetric Hydrogenative/Transfer Hydrogenative Desymmetrization of Meso-Epoxy Diketones
  作者：Yuping Hong、Jianzhong Chen、Zhenfeng Zhang、Yangang Liu、Wanbin Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01073

  日期：2016.6.3

  Via a strategy of asymmetric reductive desymmetrization, chiral cis-epoxy naphthoquinols with multiple contiguous stereocenters and functional groups were synthesized with excellent enantioselectivities (96–99% ee) and diastereoselectivities (8/1–15/1). A combined asymmetric hydrogenation/transfer hydrogenation mechanism was proposed based on experimental results.

  通过不对称还原去对称化的策略，合成了具有多个连续立体中心和官能团的手性顺式-环氧萘醌，具有优异的对映选择性（96-99％ee）和非对映选择性（8 / 1-15 / 1）。根据实验结果，提出了一种不对称加氢/转移加氢的联合机理。
• Three bacteriorhodopsins with ring-didemethylated 6-<i>s</i>-locked chromophores and their properties
  作者：M. Groesbeek、A. J. J. van Galen、J. H. Ippel、J. A. Berden、J. Lugtenburg

  DOI：10.1002/recl.19931120401

  日期：——

  corresponding conjugated nitrile was accomplished using triethylsilane and trifluoroacetic acid. The three locked retinals interact with bacterioopsin to form bacteriorhodopsin with about the same rate as the native chromophore. This work proves that steric interaction of the 1,1-dimethyl group in the chromophore is an important factor in binding to bacterioopsin.

  三个新颖的6- s锁紧刚性视网膜，外消旋全-E 1,5-二甲基-8,16-甲基视网膜，全-E 1,1-二甲基-8,18-甲基视网膜和全-E。在100mg规模上以高收率高产率地制备了8a，18-二氢-1、1-二甲基-8，18-甲基视黄醛。为了制备合成1,5-二甲基8,16-甲基视黄醛中的关键中间体，使用三乙基硅烷和三氟乙酸完成了不饱和氰醇到相应的共轭腈的还原氰化反应。三个锁定的视网膜与细菌视紫红质相互作用形成细菌视紫红质，其速率与天然发色团的速率大致相同。这项工作证明了生色团中的1,1-二甲基的空间相互作用是结合细菌素的重要因素。
• Iron Corrole-catalyzed [4 + 2] Cycloaddition of Dienes and Aldehydes
  作者：Toru Kuwano、Takuya Kurahashi、Seijiro Matsubara

  DOI：10.1246/cl.130672

  日期：2013.10.5

  We have developed cationic iron(IV) corrole-catalyzed formal hetero-Diels–Alder reaction of aldehydes with dienes, which opens the way for divergent synthesis of pyrans. The potential utility of the catalyst was also demonstrated by carrying out cycloaddition of α,β-unsaturated aldehyde with a diene to give pyran selectively. Furthermore, the catalytic reactivity of iron corrole complex on the cycloaddition was determined by comparing that of iron porphyrin complex.

  我们开发了一种阳离子铁(IV) corrole 催化的醛与二烯的正式杂-Diels-Alder 反应，这为吡喃的多样性合成开辟了道路。催化剂的潜在应用价值也通过 α,β-不饱和醛与二烯的环加成反应得到选择性吡喃的生成得以证明。此外，通过比较铁 porphyrin 配合体在环加成反应中的催化活性，确定了铁 corrole 配合体的催化反应活性。
• Prepackaged Ramberg–Bäcklund reagents: useful tools for organic synthesis
  作者：Eric Block、Hak Rim Jeon、David Putman、Shao-Zhong Zhang

  DOI：10.1016/j.tet.2004.06.032

  日期：2004.8

  synthesis and reactions of several α,β-unsaturated chloromethyl sulfones is presented, for example [(chloromethyl)sulfonyl]-1,3-propadiene (4), [(chloromethyl)sulfonyl]ethene (5), [(dichloromethyl)sulfonyl]ethene (6) and (E,Z)-1,2-bis[(chloromethyl)sulfonyl]ethene (7). These compounds serve as ‘prepackaged’ Ramberg–Bäcklund reagents, which following an appropriate first step, such as Diels–Alder addition

  介绍了几种α，β-不饱和氯甲基砜的合成和反应，例如[（氯甲基）磺酰基] -1,3-丙二烯（4），[（氯甲基）磺酰基]乙烯（5），[（二氯甲基）磺酰基乙烯（6）和（E，Z）-1,2-双[（氯甲基）磺酰基]乙烯（7）。这些化合物用作“预包装”Ramberg-Bäcklund试剂，经过适当的第一步（例如添加Diels-Alder）后，它们会与碱发生反应，从而得到Ramberg-Bäcklund产品。
• A Straightforward Route to Functionalized <i>trans</i>-Diels−Alder Motifs
  作者：Jun Hee Lee、Yandong Zhang、Samuel J. Danishefsky

  DOI：10.1021/ja1073855

  日期：2010.10.20

  A sequence consisting of a Lewis acid-catalyzed Diels-Alder reaction on a 2-halocyclohexenone, followed by reductive alkylation, provides a route to trans-fused octalinones bearing angular methyl groups with functionality corresponding to that which would have been possible from a trans-directed Diels-Alder reaction.

  由路易斯酸催化的 2-卤代环己烯酮 Diels-Alder 反应组成的序列，然后进行还原性烷基化，提供了一条带有角甲基的反式稠合辛烷酮的路线，其官能度对应于反式-定向 Diels-Alder 反应。

表征谱图