2-methylenebicyclo[2.2.1]heptane | 497-35-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 2-methylenebicyclo[2.2.1]heptane
• 英文别名: 2-methylen-bicyclo[2.2.1]heptane；2-methylene-norbornane；2-Methylen-norbornan；methylenenorbornane；2-Methylenenorbornane；2-methylidenebicyclo[2.2.1]heptane
• CAS: 497-35-8；139683-15-1
• 化学式: C₈H₁₂
• 分子量: 108.183
• InChiKey: AJQVASAUQUTVJK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  121-122 °C
• 密度：
  0.8724 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methylenebicyclo[2.2.1]heptane 在 重铬酸吡啶 、 selenium(IV) oxide 、 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 、 碳酸氢钠 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 39.0h， 生成 3-hydroxymethylbicyclo<2.2.1>heptan-2-one
  参考文献：
  名称：

  双环[2.2.1]庚--3-螺-2'-环氧乙烷的自由基反应

  摘要：

  氢化三丁基锡还原2-溴和2-酮-双环[2.2.1]庚-3-螺-2'-氧杂环戊烷，通过中间体3-（螺-2'-环氧乙烷基）双环使环氧乙烷环开环[2.2.1]庚-2-基团，而类似的2-（硫代羰基）咪唑啉化物）[2-（O-CS-Im）]的还原反应异常地产生2-甲氧基衍生物，并且不会按照预期的正常方式进行断裂产生3-（螺-2'-环氧乙烷基）双环[2.2.1]庚-2-基，随后环氧乙烷环开环。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)89879-3
• 作为产物：
  描述：

  (+-)-dithiocarbonic acid O-(2-methyl-[2endo]-norbornyl ester)-S-methyl ester 生成 2-methylenebicyclo[2.2.1]heptane
  参考文献：
  名称：

  Toivonen et al., Annales Academiae Scientiarum Fennicae, Series A2: Chemica, 1955, # 64, p. 3,6

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Stereoselective thermal rearrangement of syn-7-(1,2-butadienyl)-1-methylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene [syn-7-(3-methylallenyl)-1-methylnorbornene]
  作者：James A. Duncan、Robert T. Hendricks、Katy S. Kwong

  DOI：10.1021/ja00179a030

  日期：1990.11

  The synthesis and separate thermal rearrangements of (±)-(1R*,4S*,7S*)-7-[(R*)-1,2-butadienyl]-1-methyl-bicyclo[2.2.1]hept-2-ene (8a) and (±)-(1R*,4S*,7S*)-7-[(S*)-1,2-butadienyl]-1-methylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene (8b) are described. Both 8a and 8b are shown to rearrange to (±)-cis-1-ethylidene-3a,4,5,7a-tetrahydro-6-methylindene (9) and (±)-cis-1-ethylindene-3a,4,5,7a-tetrahydro-3a-methylindene (10)

  (±)-(1R*,4S*,7S*)-7-[(R*)-1,2-丁二烯基]-1-甲基-双环[2.2.1]hept-2的合成和分离热重排-烯(8a)和(±)-(1R*,4S*,7S*)-7-[(S*)-1,2-丁二烯基]-1-甲基双环[2.2.1]庚-2-烯( 8b) 进行了描述。8a 和 8b 均显示重排为 (±)-cis-1-ethylidene-3a,4,5,7a-tetrahydro-6-methylindene (9) 和 (±)-cis-1-ethylindene-3a,4, 5,7a-四氢-3a-甲基茚 (10) 立体选择性大于 90%。差向异构体 8a 主要产生 (E)-9 和 (Z)-10，而 8b 主要产生 (Z)-9 和 (E)-10，结果与六电子 [σ2s+π2s+π2s] Cope 或八电子一致-electron [σ2s+π2s+(π2s+π2a)] 增强 Cope 过程。立体化学分配（8a
• Precursors to fluoroalkanol-containing olefin monomers and associated methods of synthesis and use
  申请人：Breyta Gregory

  公开号：US20050124827A1

  公开（公告）日：2005-06-09

  The invention provides alkene fluoroalkanol and fluorinated polyol precursors to fluoroalkanol-substituted α,β-unsaturated esters. The fluoroalkanol-substituted α,β-unsaturated esters are olefins that can be readily polymerized to provide fluoroalkanol-substituted polymers useful in lithographic photoresist compositions. Also provided are methods for synthesizing the alkene fluoroalkanol and fluorinated polyol precursors.

  这项发明提供了烯烃氟烷醇和氟代多元醇前体，用于制备氟烷醇取代的α，β-不饱和酯。这些氟烷醇取代的α，β-不饱和酯是烯烃，可以方便地聚合，从而提供在光刻光阻组合物中有用的氟烷醇取代聚合物。还提供了合成烯烃氟烷醇和氟代多元醇前体的方法。
• Precursors to fluoroalkanol-containing olefin monomers, and associated methods of synthesis and use
  申请人：Breyta Gregory

  公开号：US20050124828A1

  公开（公告）日：2005-06-09

  The invention provides alkene fluoroalkanol and fluorinated polyol precursors to fluoroalkanol-substituted αβ-unsaturated esters. The fluoroalkanol-substituted αβ-unsaturated esters are olefins that can be readily polymerized to provide fluoroalkanol-substituted polymers useful in lithographic photoresist compositions. Also provided are methods for synthesizing the alkene fluoroalkanol and fluorinated polyol precursors.

  该发明提供了烯烃氟烷醇和氟代聚醇前体，用于制备氟烷醇取代的αβ-不饱和酯。这些氟烷醇取代的αβ-不饱和酯是烯烃，可以方便地聚合，从而提供在光刻光阻组合物中有用的氟烷醇取代聚合物。还提供了合成烯烃氟烷醇和氟代聚醇前体的方法。
• Some free-radical addition reactions of norbornene and related compounds
  作者：D. I. Davies、L. T. Parfitt、C. K. Alden、J. A. Claisse

  DOI：10.1039/j39690001585

  日期：——

  molecule and the group introduced in the initial radical attack control the exo : endo ratio for direction of chain transfer leading to product formation. In additions of methylene bromide and methyl bromoacetate these interactions are so great that some chain transfer from the endo-side of the radical centre occurs in spite of the increase of torsional strain experienced in the transition state.

  在甲硫醇的添加，2-甲基丙烷-2-硫醇，硫代小号-酸，苯硫醇，和小号-deuteriobenzenethiol到降冰片烯，产品外切-顺形成-addition。外型-顺式-Addition当苯硫醇添加到2- methylnorborn -2-烯类似地发生; 苯硫基自由基攻击空间上更易利用的3位，从而提供更高取代的中间基团。除了在2-亚甲基-降冰片烷和camp烯中加入苯硫醇外，中间基团的链转移也发生在外部。-方向。当二溴甲烷，溴乙酸甲酯，大概溴乙酸乙酯加入到降冰片烯，这两种产品反式-和外切-顺-addition形成，后者占优势。这些结果是独家的基础上最好的合理化外自由基攻击，因为这能够最大限度地减少空间和扭转应变的效果。在链转移步骤中，进攻分子与初始自由基进攻中引入的基团之间的立体电子相互作用控制了exo：endo导致产品形成的链转移方向的比率。除了亚甲基溴和溴乙酸甲酯外，这些相互作用是如此之
• Reduction of .DELTA.2-isoxazolines. 3. Raney nickel catalyzed formation of .beta.-hydroxy ketones
  作者：Dennis P. Curran

  DOI：10.1021/ja00356a021

  日期：1983.9

  On determine les conditions optimales de transformation d'isoxazolines-2 en β-hydroxycetones en utilisant un catalyseur Ni de Raney, l'acide borique, un melange 5/1 methanol/eau et l'hydrogene gazeux

  确定最佳条件转化 d'isoxazolines-2 en β-hydroxycetones en utilisant un catalyseur Ni de Raney, l'acide borique, un melange 5/1 甲醇/eau et l'hydrogene Gazeux

表征谱图