7-epi-cyperone | 2303-31-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 7-epi-cyperone
• 英文别名: (4aR,7R)-1,4a-dimethyl-7-(prop-1-en-2-yl)-4,4a,5,6,7,8-hexahydronaphthalen-2(3H)-one；(-)-10-epi-α-cyperon；cyperone；10α-eudesma-4,11-dien-3-one；10α-Eudesma-4,11-dien-3-on；(-)-Epi-α-Cyperon；(-)-10-Epi-alpha-cyperone；(4aR,7R)-1,4a-dimethyl-7-prop-1-en-2-yl-3,4,5,6,7,8-hexahydronaphthalen-2-one
• CAS: 2303-31-3
• 化学式: C₁₅H₂₂O
• 分子量: 218.339
• InChiKey: KUFXJZXMWHNCEH-IUODEOHRSA-N

物化性质

• 沸点：
  125 °C(Press: 0.3 Torr)
• 密度：
  0.97±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

制备方法与用途

(-)-10-Epi-α-Cyperone（化合物3）是一种生化试剂。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7-epi-cyperone 在 potassium permanganate 、 高氯酸 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 异丙醇 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 2-[1,2,3,4,4a,5-hexahydro-4aα,8-dimethyl-7(6H)-oxonaphth-2-yl]-2-hydroxy-propanenitrile
  参考文献：
  名称：

  伞形科植物马鞭草内酯的立体结构研究：（+）-地衣精A的全合成

  摘要：

  从（+）-二氢香芹酮分七个步骤，以4％的总收率实现了（+）-地精蛋白A的首次全合成，从而证实了Holub等人提出的立体结构。（赫鲁伯，M。; Budesinsky，M.植物化学1986，25，2015年至2026年），用于本内酯和原来的分配应当如在由式表示来校正的（a）（6αH，7αH，10αmethyl-eudesman-6,12- olide）。使用了两种不同的策略，第一种尝试通过C-6位置的官能化来构建α-羟基-γ-内酯部分，第二种涉及在合成的最后步骤中引入C-11羟基方案。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)00240-4
• 作为产物：
  描述：

  香芹酮 生成 7-epi-cyperone
  参考文献：
  名称：

  伞形科和菊科复合愈创木内酯倍半萜烯的烯丙基化合成方法

  摘要：

  迄今为止分离出数百个独特的成员，愈创木内酯内酯代表了一类特别多产的萜烯天然产物。鉴于其广泛记录的治疗特性和迷人的化学结构，这些代谢物几十年来一直吸引着合成化学界。由于产生大量立体化学和氧化排列的不同生物合成途径的结果，对这一广泛的天然产物家族的统一合成途径具有挑战性。在此，我们记录了基于手性池的合成程序的演变，该程序旨在访问各种愈创木酚内酯，特别是来自植物科伞形科和菊科的那些，其成员具有独特的化学亚结构并且需要偏离合成平台。使用线性单萜芳樟醇的初始路线产生较低氧化态的愈创木酚内酯，但与大多数家族成员不相容。然后开发了使用香芹酮衍生片段的双烯丙基化断开以首先访问菊科类愈创木酚内酯，然后访问各种伞形科同源物。最后，将这些发现与串联多氧化级联反应结合使用，我们开发了一种通向高度氧化的去甲三叶内酯的途径。报告和讨论了金属介导的醛烯丙基化和烯烃多氧化中的各种有趣观察结果。然后开发了使用香芹酮衍生片段

  DOI：

  10.1021/jacs.9b08001

文献信息

• CeCl3/NaClO: a safe and efficient reagent for the allylic chlorination of terminal olefins
  作者：F.Javier Moreno-Dorado、Francisco M. Guerra、Francisco L. Manzano、F.Javier Aladro、Zacarı́as D. Jorge、Guillermo M. Massanet

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)01630-7

  日期：2003.8

  The preparation of allylic chlorides by reaction of terminal olefins with sodium hypochlorite in the presence of cerium trichloride heptahydrate is described. The scope, limitations and synthetic perspectives of the reaction are discussed.

  描述了通过在三氯化铈七水合物存在下使末端烯烃与次氯酸钠反应来制备烯丙基氯化物。讨论了反应的范围，局限性和合成观点。
• 1,5-Dicarbonyl compounds
  作者：P. Duhamel、L. Hennequin、J.M. Poirier、G. Tavel、C. Vottero

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)82058-5

  日期：1986.1

  In this report, a general method for the preparation of 1,5-dicarbonyl compounds and six membered ring annelation is described. This method involves the reaction of hemiacetal vinylogs 1 with enol ethers 2 or 3 in the presence of a Lewis acid. This reaction was successfully applied to the enol ethers of α and α,α'-hindered ketones such as 2,2,6-trimethyl cyclohexanone. α-Cyperone and 6-epi-α-cyperone

  在此报告中，描述了制备1,5-二羰基化合物和六元环成环的一般方法。该方法涉及在路易斯酸存在下半缩醛乙烯基酯1与烯醇醚2或3的反应。该反应成功地应用于α和α，α'受阻的酮的烯醇醚，例如2,2,6-三甲基环己酮。使用该方法获得α-Cyperone和6-epi-α-Cyperone。
• DoE (Design of Experiments) Assisted Allylic Hydroxylation of Enones Catalysed by a Copper-Aluminium Mixed Oxide
  作者：Ana Leticia García-Cabeza、Rubén Marín-Barrios、Redouan Azarken、F. Javier Moreno-Dorado、María J. Ortega、Hilario Vidal、José M. Gatica、Guillermo M. Massanet、Francisco M. Guerra

  DOI：10.1002/ejoc.201301145

  日期：2013.12

  The allylic hydroxylation of enones using dioxygen as the oxidant has been studied. The reaction was first examined in the absence of any catalyst, using β-ionone as a model substrate. Then a new copper–aluminium mixed oxide, Cu–Al Ox, was prepared and characterized in order to be used as a catalyst. This oxide showed good activity, and provided the corresponding γ- or ϵ-hydroxylated enones, starting

  已经研究了使用双氧作为氧化剂的烯酮的烯丙基羟基化。首先在没有任何催化剂的情况下检查反应，使用 β-紫罗兰酮作为模型底物。然后制备并表征了一种新的铜-铝混合氧化物 Cu-Al Ox 以用作催化剂。这种氧化物显示出良好的活性，并提供相应的 γ-或 ε-羟基化烯酮，从不同的 α,β- 或 α,β,γ,δ-不饱和酮开始。在所有情况下，与在没有催化剂的情况下进行的实验相比，产率都有显着提高。该反应是选择性的，仅在很小的程度上检测到环氧化物或其他过氧化产物的形成。所描述的程序是迄今为止所描述的那些方法的技术上简单的合成替代方案，涉及许多反应步骤或有毒试剂。
• Further Investigation of Grapefruit Juice Flavor Components (Citrus paradisi MACFAYDEN). Valencane- and Eudesmane-type Sesquiterpene Ketones
  作者：Edouard Demole、Paul Enggist

  DOI：10.1002/hlca.19830660507

  日期：1983.7.27

  for the first time in grapefruit juice flavor. These novel grapefruit constituents, which include the six new compounds I, J, L, M, N and O, were identified by direct comparison with synthetic samples. Organoleptically, their total contribution to grapefruit flavor is not negligible. In particular, (+)-8,9-didehydronootkatone (E) has a powerful flavor with good grapefruit juice character.

  葡萄柚汁风味中首次鉴定出十四种倍半萜烯酮D–Q，分别与缬草（D–J）和奥德斯曼（K–Q）组有关。通过与合成样品直接比较，鉴定了这些新颖的葡萄柚成分，其中包括六个新化合物I，J，L，M，N和O。感官上，它们对葡萄柚风味的总贡献不可忽略。特别地，（+）-8，9-二氢对氨基苯乙酮（E）具有强烈的风味，并具有良好的葡萄柚汁特性。
• Stereoselective synthesis of α-bulnesene, 4-epi-α-bulnesene, and 5-epi-α-bulnesene
  作者：Edward Piers、Kin Fai Cheng

  DOI：10.1139/v70-372

  日期：1970.7.15

  Lithium-ammonia reduction of the hydroguaiazulene derivative 6, followed by oxidation of the resulting diol 13, gave, in a highly stereoselective manner, the keto alcohol 14. The latter was converted into 5-epi-a-bulnesene (2). In a similar sequence of reactions, 4-epi-a-bulnesene (3) was obtained from compound 9. Photochemical rearrangement of the previously obtained dienone 25 gave the hydroguaiazulene

  氢化愈创甘油醚衍生物 6 的锂-氨还原，然后氧化所得二醇 13，以高度立体选择性的方式得到酮醇 14。后者转化为 5-epi-a-bulnesene (2)。在类似的反应序列中，从化合物 9 中获得 4-epi-a-bulnesene (3)。先前获得的二烯酮 25 的光化学重排得到了氢愈创甘油醚衍生物 27。后者依次进行乙酰化、氢化和硼氢化钠还原得到差向异构二醇 31 和 32 的混合物。当该混合物用吡啶中的对甲苯磺酸处理时，所得烯烃二酯 35 依次进行氢化 [三(三苯基膦) 氯铑] 和氢化铝锂还原，结晶得到二醇37。