(5S)-5-isopropenyl-2,2-dimethylcyclohexanone | 272766-94-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (5S)-5-isopropenyl-2,2-dimethylcyclohexanone
• 英文别名: (5S)-2,2-dimethyl-5-isopropenylcyclohexanone；(5S)-2,2-dimethyl-5-prop-1-en-2-ylcyclohexan-1-one
• CAS: 272766-94-6
• 化学式: C₁₁H₁₈O
• 分子量: 166.263
• InChiKey: LYQLSAZMYDEZEP-VIFPVBQESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5S)-5-isopropenyl-2,2-dimethylcyclohexanone 在 盐酸羟胺 、 sodium acetate 、 sodium hydride 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 、 氯仿 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 (4R)-4-isopropenyl-7,7-dimethyl-4,5,6,7-tetrahydrobenzo[d]isoxazole
  参考文献：
  名称：

  衍生自R -（-）-香芹酮的取代环己酮的Robinson环糊法合成官能化十萘醌的对映选择性

  摘要：

  铜催化将碘化甲基镁的共轭加成到环己烯酮中并捕获烯醇化物作为其三甲基甲硅烷基烯醇醚，然后由三苯甲基六氯锑酸酯（TrSbCl 6）催化的Mukaiyama反应用于R -（-）-香芹酮。事实证明，这是制备C-2，C-3官能化手性环己酮的有效方法。这些化合物被转化为其α-氰基酮，然后与甲基乙烯基酮进行罗宾逊环化反应。研究了这些环行的范围和局限性。获得了一系列高度官能化的手性十萘烷，它们可以用作对映体纯净克拉多酮的总合成中的起始化合物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)00110-1
• 作为产物：
  描述：

  右旋香芹酮 、 碘甲烷 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 13.3h， 以75%的产率得到(5S)-5-isopropenyl-2,2-dimethylcyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  通过4π电环开环/烷基化序列合成功能化的中型反式环烯烃

  摘要：

  描述了一种新型的合成方法，用于中等大小的反式环烯烃（TCA）。从几个步骤中，简单的环烷酮即可轻松制备官能化的TCA，即烯醇甲硅烷基醚的形成，[2 + 2]环加成和多米诺4π电环开环/烷基化（共轭加成）。还描述了从对映体富集的环丁烯到三氯乙酸的从中心到平面手性转移的第一个例子。

  DOI：

  10.1002/anie.201906665

文献信息

• Total Synthesis of (−)-Ambiguine P
  作者：Jiasu Xu、Viresh H. Rawal

  DOI：10.1021/jacs.9b01739

  日期：2019.3.27

  Described is a concise total synthesis of (-)-ambiguine P, a cycloheptane-containing member of the hapalindole alkaloids. The challenging pentacyclic framework of the natural product was assembled rapidly via a [4 + 3] cycloaddition reaction-inspired strategy, and the tertiary hydroxy group was introduced by an NBS-mediated bromination-nucleophilic substitution sequence.

  描述了 (-)-ambiguine P 的简明全合成，它是 hapalindole 生物碱的一种含环庚烷的成员。通过受[4 + 3]环加成反应启发的策略快速组装天然产物的具有挑战性的五环骨架，并通过NBS介导的溴化-亲核取代序列引入叔羟基。
• Optical rotatory dispersion studies. 132. Conformational isotope effect in deuterium-substituted cyclohexanones
  作者：Shy-Fuh Lee、Guenter Barth、Carl Djerassi

  DOI：10.1021/ja00392a008

  日期：1981.1
• Enantioselective Synthesis of Functionalised Decalones by Robinson Annulation of Substituted Cyclohexanones, Derived from R-(−)-Carvone
  作者：Ben J.M Jansen、Cindy C.J Hendrikx、Nikolai Masalov、Gerrit A Stork、Tommi M Meulemans、Fliur Z Macaev、Aede de Groot

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00110-1

  日期：2000.3

  catalysed conjugate addition of methyl magnesium iodide to cyclohexenones and trapping of the enolate as its trimethylsilyl enol ether, followed by a trityl hexachloroantimonate (TrSbCl6) catalysed Mukaiyama-reaction, was applied to R-(−)-carvone. This proved to be an efficient method for the preparation of C-2, C-3 functionalised chiral cyclohexanones. These compounds were converted into their α-cyano ketones

  铜催化将碘化甲基镁的共轭加成到环己烯酮中并捕获烯醇化物作为其三甲基甲硅烷基烯醇醚，然后由三苯甲基六氯锑酸酯（TrSbCl 6）催化的Mukaiyama反应用于R -（-）-香芹酮。事实证明，这是制备C-2，C-3官能化手性环己酮的有效方法。这些化合物被转化为其α-氰基酮，然后与甲基乙烯基酮进行罗宾逊环化反应。研究了这些环行的范围和局限性。获得了一系列高度官能化的手性十萘烷，它们可以用作对映体纯净克拉多酮的总合成中的起始化合物。
• Synthesis of Functionalized Medium‐Sized <i>trans</i> ‐Cycloalkenes by 4π Electrocyclic Ring Opening/Alkylation Sequence
  作者：Tomohiro Ito、Masaki Tsutsumi、Ken‐ichi Yamada、Hiroshi Takikawa、Yousuke Yamaoka、Kiyosei Takasu

  DOI：10.1002/anie.201906665

  日期：2019.8.19

  Development of a novel synthetic method for medium‐sized trans‐cycloalkenes (TCAs) is described. Functionalized TCAs are readily prepared from simple cycloalkanones in a few steps, namely, enol silyl ether formation, [2+2] cycloaddition, and domino 4π electrocyclic ring opening/alkylation (conjugate addition). The first example of central‐to‐planar chirality transfer from enantiomerically enriched

  描述了一种新型的合成方法，用于中等大小的反式环烯烃（TCA）。从几个步骤中，简单的环烷酮即可轻松制备官能化的TCA，即烯醇甲硅烷基醚的形成，[2 + 2]环加成和多米诺4π电环开环/烷基化（共轭加成）。还描述了从对映体富集的环丁烯到三氯乙酸的从中心到平面手性转移的第一个例子。