allyl 4-isobutoxy-2-oxocyclohept-3-ene-1-carboxylate | 1290052-44-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: allyl 4-isobutoxy-2-oxocyclohept-3-ene-1-carboxylate
• CAS: 1290052-44-6
• 化学式: C₁₅H₂₂O₄
• 分子量: 266.337
• InChiKey: VQANMLPANRAXAE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.64
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  allyl 4-isobutoxy-2-oxocyclohept-3-ene-1-carboxylate 在 sodium tetrahydroborate 、 Wilkinson's catalyst 、 t r i s ( 4 , 4 ’-methoxydibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 2,2,2-三氟乙醇 、 cerium(III) chloride heptahydrate 、 氢气 、 palladium diacetate 、 四丁基碘化铵 、 caesium carbonate 、 三乙胺 、 (S)-4-叔丁基-2-[2-(二苯基膦基)苯基]-2-噁唑啉 、 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 100.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 51.2h， 生成 1-[(3R)-3-[3-(2-hydroxyphenyl)propyl]-3-methylcyclopenten-1-yl]ethanone
  参考文献：
  名称：

  钯催化的不对称烷基化合成具有全碳四元立构中心的环戊烷和环庚烷核心结构

  摘要：

  已经开发了嵌入多种天然产物中的环戊烷和环庚烷核心结构的通用催化不对称路线。我们不同策略中的中心立体选择性转化是七元β-酮酯的对映选择性脱羧烷基化形成α-季插烯酯。认识到添加氢化物或有机金属试剂所产生的 β-羟基酮的异常反应性，使得能够通过环收缩途径获得 γ-季酰基环戊烯或通过羰基转座途径获得 γ-季环庚烯酮。通过制备单环、双环和三环衍生物探索了这些化合物的合成应用，这些衍生物可以作为复杂天然产物全合成的有价值的中间体。这项工作补充了我们之前在环己烷系统方面的工作。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.10.031
• 作为产物：
  描述：

  1,3-环庚二酮 在 正丁基锂 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 二异丙胺 作用下， 以 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 allyl 4-isobutoxy-2-oxocyclohept-3-ene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  钯催化的不对称烷基化合成具有全碳四元立构中心的环戊烷和环庚烷核心结构

  摘要：

  已经开发了嵌入多种天然产物中的环戊烷和环庚烷核心结构的通用催化不对称路线。我们不同策略中的中心立体选择性转化是七元β-酮酯的对映选择性脱羧烷基化形成α-季插烯酯。认识到添加氢化物或有机金属试剂所产生的 β-羟基酮的异常反应性，使得能够通过环收缩途径获得 γ-季酰基环戊烯或通过羰基转座途径获得 γ-季环庚烯酮。通过制备单环、双环和三环衍生物探索了这些化合物的合成应用，这些衍生物可以作为复杂天然产物全合成的有价值的中间体。这项工作补充了我们之前在环己烷系统方面的工作。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.10.031

文献信息

• Enantioselective Synthesis of α-Quaternary Mannich Adducts by Palladium-Catalyzed Allylic Alkylation: Total Synthesis of (+)-Sibirinine
  作者：Yoshitaka Numajiri、Beau P. Pritchett、Koji Chiyoda、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1021/ja512124c

  日期：2015.1.28

  A catalytic enantioselective method for the synthesis of α-quaternary Mannich-type products is reported. The two-step sequence of (1) Mannich reaction followed by (2) decarboxylative enantioselective allylic alkylation serves as a novel strategy to in effect access asymmetric Mannich-type products of “thermodynamic” enolates of substrates possessing additional enolizable positions and acidic protons

  报道了一种用于合成 α-季铵曼尼希型产品的催化对映选择性方法。(1) 曼尼希反应和 (2) 脱羧对映选择性烯丙基烷基化的两步序列作为一种新策略，可以有效地获得具有额外可烯化位置和酸性质子的底物的“热力学”烯醇化物的不对称曼尼希型产物。钯催化的脱羧烯丙基烷基化使五元、六元和七元酮、内酰胺和其他杂环系统的对映选择性合成成为可能。鉴于每种底物中的酸性游离 N-H 基团和高官能团耐受性，温和的反应条件是值得注意的。这种方法的实用性在 (+)-sibirinine 的第一次全合成中得到了强调。
• ENANTIOSELECTIVE SYNTHESIS OF alpha-QUATERNARY MANNICH ADDUCTS BY PALLADIUM-CATALYZED ALLYLIC ALKYLATION
  申请人：California Institute of Technology

  公开号：US20160176773A1

  公开（公告）日：2016-06-23

  This invention provides enantioenriched Mannich adducts with quaternary stereogenic centers and novel methods of preparing the compounds. Methods include the method for the preparation of a compound of formula (I): comprising treating a compound of formula (II): with a transition metal catalyst under alkylation conditions.

  这项发明提供了具有四元立体异构中心的对映富集曼尼希加合物以及制备这些化合物的新方法。该方法包括使用过渡金属催化剂在烷基化条件下处理式（II）化合物的方法，以制备式（I）化合物。