7-allyl-3-isobutoxy-7-methylcyclohept-2-enone | 1290051-73-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 乙烯酯类
• 英文名称: 7-allyl-3-isobutoxy-7-methylcyclohept-2-enone
• 英文别名: (7S)-7-methyl-3-(2-methylpropoxy)-7-prop-2-enylcyclohept-2-en-1-one
• CAS: 1290051-73-8
• 化学式: C₁₅H₂₄O₂
• 分子量: 236.354
• InChiKey: GVPNMPOWCARIBR-OAHLLOKOSA-N

物化性质

• 沸点：
  334.5±31.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.94±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7-allyl-3-isobutoxy-7-methylcyclohept-2-enone 在 盐酸 、 cerium(III) chloride 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 19.17h， 生成
  参考文献：
  名称：

  胡萝卜烷和酚苯双环[5.3.0]癸烷核心的统一方法：胡萝卜烯、胡萝卜醛、环氧胡萝卜醛 B 和 14-对-茴香酰氧基 Dauc-4,8-​​二烯的对映选择性全合成

  摘要：

  通过关键的烯酮中间体获得在胡萝卜烷和酚烷萜类化合物中发现的双环[5.3.0]癸烷核心，可以对映体选择性地全合成胡萝卜烯、胡萝卜烯醛、环氧胡萝卜醛B和14-对茴香酰氧基胡萝卜烯-4,8-​​二烯。核心方面包括催化不对称烷基化，然后进行环收缩和闭环复分解，分别生成五元环和七元环。

  DOI：

  10.1002/chem.201302353
• 作为产物：
  描述：

  allyl 4-isobutoxy-2-oxocyclohept-3-ene-1-carboxylate 在 (S)-(CF₃)₃-t-BuPHOX 、 t r i s ( 4 , 4 ’-methoxydibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 caesium carbonate 作用下， 以 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 7-allyl-3-isobutoxy-7-methylcyclohept-2-enone
  参考文献：
  名称：

  钯催化的不对称烷基化合成具有全碳四元立构中心的环戊烷和环庚烷核心结构

  摘要：

  已经开发了嵌入多种天然产物中的环戊烷和环庚烷核心结构的通用催化不对称路线。我们不同策略中的中心立体选择性转化是七元β-酮酯的对映选择性脱羧烷基化形成α-季插烯酯。认识到添加氢化物或有机金属试剂所产生的 β-羟基酮的异常反应性，使得能够通过环收缩途径获得 γ-季酰基环戊烯或通过羰基转座途径获得 γ-季环庚烯酮。通过制备单环、双环和三环衍生物探索了这些化合物的合成应用，这些衍生物可以作为复杂天然产物全合成的有价值的中间体。这项工作补充了我们之前在环己烷系统方面的工作。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.10.031

文献信息

• Synthesis of enantioenriched γ-quaternary cycloheptenones using a combined allylic alkylation/Stork–Danheiser approach: preparation of mono-, bi-, and tricyclic systems
  作者：Nathan B. Bennett、Allen Y. Hong、Andrew M. Harned、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1039/c1ob06189e

  日期：——

  A general method for the synthesis of β-substituted and unsubstituted cycloheptenones bearing enantioenriched all-carbon γ-quaternary stereocenters is reported. Hydride or organometallic addition to a seven-membered ring vinylogous ester followed by finely tuned quenching parameters achieves elimination to the corresponding cycloheptenone. The resulting enones are elaborated to bi- and tricyclic compounds with potential for the preparation of non-natural analogs and whose structures are embedded in a number of cycloheptanoid natural products.

  报道了一种合成含有手性富集的全碳γ季碳中心的β取代及未取代的环庚烯酮类化合物的一般方法。通过向七元环烯醇酯进行氢化物或有机金属加成，并精细调控猝灭参数，实现了向相应环庚烯酮的消除反应。所得的烯酮类化合物可进一步构建双环和三环化合物，具有制备非天然类似物的潜力，其结构嵌入在多种环庚烷类天然产物中。
• Development of a catalytic enantioselective synthesis of the guanacastepene and heptemerone tricyclic core
  作者：Andrew M. Harned、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1016/j.tet.2019.02.053

  日期：2019.6

  approaches to these compounds have been reported, but to date the application of enantioselective catalysis to this problem has not been realized. Herein we report an enantioselective synthesis of an advanced intermediate corresponding to the tricyclic core common to the guanacastepenes and heptemerones. Highlights of this work include sequential Pd-catalyzed decarboxylative allylic alkylation reactions to

  近二十年来，合成化学家着迷于胍卡斯汀和庚二酮二萜类化合物的结构复杂性和合成挑战。已经报道了许多合成这些化合物的方法，但迄今为止尚未实现对映选择性催化在该问题上的应用。 。在本文中，我们报告了对映体的高级中间体的对映选择性合成，该中间体对应于鸟粪类和庚类酮类共有的三环核。这项工作的重点包括：依次进行Pd催化的脱羧烯丙基烷基化反应，以生成两个全碳四级立体中心；在远端烯丙基侧链存在的情况下，采用闭环复分解来封闭A环，
• Development of (Trimethylsilyl)ethyl Ester Protected Enolates and Applications in Palladium-Catalyzed Enantioselective Allylic Alkylation: Intermolecular Cross-Coupling of Functionalized Electrophiles
  作者：Corey M. Reeves、Douglas C. Behenna、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1021/ol500355z

  日期：2014.5.2

  compounds in palladium-catalyzed asymmetric allylic alkylation is explored, yielding a variety of α-quaternary six- and seven-membered ketones and lactams. Independent coupling partner synthesis engenders enhanced allyl substrate scope relative to traditional β-ketoester substrates; highly functionalized α-quaternary ketones generated by the union of (trimethylsilyl)ethyl β-ketoesters and sensitive

  报道了(三甲基甲硅烷基)乙基酯保护的烯醇化物的开发。探索了此类化合物在钯催化的不对称烯丙基烷基化中的应用，产生多种α-季六元和七元酮和内酰胺。相对于传统的 β-酮酯底物，独立的偶联配偶体合成增强了烯丙基底物范围；由(三甲基甲硅烷基)乙基β-酮酯和敏感的烯丙基烷基化偶联伴侣结合产生的高度官能化的α-季酮证明了该方法对于复杂片段偶联的实用性。
• Progress towards the total synthesis of hamigerans C and D: a direct approach to an elaborated 6-7-5 carbocyclic core
  作者：Douglas Charles Duquette、Thomas Jensen、Brian Mark Stoltz

  DOI：10.1038/ja.2017.96

  日期：2018.2

  The hamigeran family of natural products has been the target of numerous synthetic efforts because of its biological activity and interesting structural properties. Herein, we disclose our efforts toward the synthesis of hamigerans C and D, unique among the initially isolated members because of their 6-7-5 carbocyclic core. Our approach directly targets this tricyclic motif by sequential Negishi and

  由于其生物学活性和令人感兴趣的结构特性，天然产品的这种半野生动物家族已成为许多合成努力的目标。在本文中，我们公开了我们对合成C和D的人的努力，这些人由于其6-7-5碳环核心而在最初分离的成员中是独一无二的。我们的方法通过顺序的Negishi和Heck偶联反应直接靶向此三环基序，产生了具有所有必要碳原子和足够功能性的高级中间体，有望完成这两种天然产物的合成。
• Palladium-catalyzed asymmetric alkylation in the synthesis of cyclopentanoid and cycloheptanoid core structures bearing all-carbon quaternary stereocenters
  作者：Allen Y. Hong、Nathan B. Bennett、Michael R. Krout、Thomas Jensen、Andrew M. Harned、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1016/j.tet.2011.10.031

  日期：2011.12

  reagents enabled divergent access to γ-quaternary acylcyclopentenes through a ring contraction pathway or γ-quaternary cycloheptenones through a carbonyl transposition pathway. Synthetic applications of these compounds were explored through the preparation of mono-, bi-, and tricyclic derivatives that can serve as valuable intermediates for the total synthesis of complex natural products. This work complements

  已经开发了嵌入多种天然产物中的环戊烷和环庚烷核心结构的通用催化不对称路线。我们不同策略中的中心立体选择性转化是七元β-酮酯的对映选择性脱羧烷基化形成α-季插烯酯。认识到添加氢化物或有机金属试剂所产生的 β-羟基酮的异常反应性，使得能够通过环收缩途径获得 γ-季酰基环戊烯或通过羰基转座途径获得 γ-季环庚烯酮。通过制备单环、双环和三环衍生物探索了这些化合物的合成应用，这些衍生物可以作为复杂天然产物全合成的有价值的中间体。这项工作补充了我们之前在环己烷系统方面的工作。