3-isobutoxycyclohepten-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 乙烯酯类
• 英文名称: 3-isobutoxycyclohepten-1-one
• 英文别名: 3-isobutoxycyclohept-2-en-1-one；3-Isobutoxy-2-cyclohepten-1-one；3-(2-methylpropoxy)cyclohept-2-en-1-one
• 化学式: C₁₁H₁₈O₂
• 分子量: 182.263
• InChiKey: WRMJZTZUWYMLMD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-isobutoxycyclohepten-1-one 在 正丁基锂 、 sodium hydride 、 二异丙胺 作用下， 以 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 allyl 1-(benzoyloxy)-4-isobutoxy-2-oxocyclohept-3-ene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  钯催化的不对称烷基化合成具有全碳四元立构中心的环戊烷和环庚烷核心结构

  摘要：

  已经开发了嵌入多种天然产物中的环戊烷和环庚烷核心结构的通用催化不对称路线。我们不同策略中的中心立体选择性转化是七元β-酮酯的对映选择性脱羧烷基化形成α-季插烯酯。认识到添加氢化物或有机金属试剂所产生的 β-羟基酮的异常反应性，使得能够通过环收缩途径获得 γ-季酰基环戊烯或通过羰基转座途径获得 γ-季环庚烯酮。通过制备单环、双环和三环衍生物探索了这些化合物的合成应用，这些衍生物可以作为复杂天然产物全合成的有价值的中间体。这项工作补充了我们之前在环己烷系统方面的工作。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.10.031
• 作为产物：
  描述：

  1,3-环庚二酮 生成 3-isobutoxycyclohepten-1-one
  参考文献：
  名称：

  Pyrazolopyridine cycloalkanones and process for their preparation

  摘要：

  新型四氢吡唑并[3,4-b]喹啉酮、环戊[b]吡唑并[4,3-e]吡啶酮和环庚[b]-吡唑并[4,3-e]吡啶酮，作为具有减少副作用的抗焦虑药物被披露，包括其制备方法、含有它们的药物组合物和用于其制备的中间体。

  公开号：

  US04546104A1

文献信息

• Synthesis of enantioenriched γ-quaternary cycloheptenones using a combined allylic alkylation/Stork–Danheiser approach: preparation of mono-, bi-, and tricyclic systems
  作者：Nathan B. Bennett、Allen Y. Hong、Andrew M. Harned、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1039/c1ob06189e

  日期：——

  A general method for the synthesis of β-substituted and unsubstituted cycloheptenones bearing enantioenriched all-carbon γ-quaternary stereocenters is reported. Hydride or organometallic addition to a seven-membered ring vinylogous ester followed by finely tuned quenching parameters achieves elimination to the corresponding cycloheptenone. The resulting enones are elaborated to bi- and tricyclic compounds with potential for the preparation of non-natural analogs and whose structures are embedded in a number of cycloheptanoid natural products.

  报道了一种合成含有手性富集的全碳γ季碳中心的β取代及未取代的环庚烯酮类化合物的一般方法。通过向七元环烯醇酯进行氢化物或有机金属加成，并精细调控猝灭参数，实现了向相应环庚烯酮的消除反应。所得的烯酮类化合物可进一步构建双环和三环化合物，具有制备非天然类似物的潜力，其结构嵌入在多种环庚烷类天然产物中。
• Development of a catalytic enantioselective synthesis of the guanacastepene and heptemerone tricyclic core
  作者：Andrew M. Harned、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1016/j.tet.2019.02.053

  日期：2019.6

  approaches to these compounds have been reported, but to date the application of enantioselective catalysis to this problem has not been realized. Herein we report an enantioselective synthesis of an advanced intermediate corresponding to the tricyclic core common to the guanacastepenes and heptemerones. Highlights of this work include sequential Pd-catalyzed decarboxylative allylic alkylation reactions to

  近二十年来，合成化学家着迷于胍卡斯汀和庚二酮二萜类化合物的结构复杂性和合成挑战。已经报道了许多合成这些化合物的方法，但迄今为止尚未实现对映选择性催化在该问题上的应用。 。在本文中，我们报告了对映体的高级中间体的对映选择性合成，该中间体对应于鸟粪类和庚类酮类共有的三环核。这项工作的重点包括：依次进行Pd催化的脱羧烯丙基烷基化反应，以生成两个全碳四级立体中心；在远端烯丙基侧链存在的情况下，采用闭环复分解来封闭A环，
• Enantioselective Total Synthesis of the Reported Structures of (−)-9-epi-Presilphiperfolan-1-ol and (−)-Presilphiperfolan-1-ol: Structural Confirmation and Reassignment and Biosynthetic Insights
  作者：Allen Y. Hong、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1002/anie.201205276

  日期：2012.9.17

  When epi isn't! The first total synthesis of the reported structures of 9‐epi‐presilphiperfolan‐1‐ol and presilphiperfolan‐1‐ol has been achieved. Key steps are a catalytic asymmetric alkylation of a novel diene‐containing electrophile followed by a two‐carbon ring contraction and an intramolecular Diels–Alder cycloaddition to form the stereochemically dense tricyclic core. The synthetic work has resulted

  当 Epi 不存在时！已报道的 9- epi -presilphiperfolan-1-ol 和 presilphiperfolan-1-ol结构的首次全合成已实现。关键步骤是新型含二烯亲电子试剂的催化不对称烷基化，然后进行双碳环收缩和分子内狄尔斯-阿尔德环加成，形成立体化学致密的三环核心。合成工作对 presilphiperfolan-1-ol 的结构进行了修改（见方案）。
• Development of (Trimethylsilyl)ethyl Ester Protected Enolates and Applications in Palladium-Catalyzed Enantioselective Allylic Alkylation: Intermolecular Cross-Coupling of Functionalized Electrophiles
  作者：Corey M. Reeves、Douglas C. Behenna、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1021/ol500355z

  日期：2014.5.2

  compounds in palladium-catalyzed asymmetric allylic alkylation is explored, yielding a variety of α-quaternary six- and seven-membered ketones and lactams. Independent coupling partner synthesis engenders enhanced allyl substrate scope relative to traditional β-ketoester substrates; highly functionalized α-quaternary ketones generated by the union of (trimethylsilyl)ethyl β-ketoesters and sensitive

  报道了(三甲基甲硅烷基)乙基酯保护的烯醇化物的开发。探索了此类化合物在钯催化的不对称烯丙基烷基化中的应用，产生多种α-季六元和七元酮和内酰胺。相对于传统的 β-酮酯底物，独立的偶联配偶体合成增强了烯丙基底物范围；由(三甲基甲硅烷基)乙基β-酮酯和敏感的烯丙基烷基化偶联伴侣结合产生的高度官能化的α-季酮证明了该方法对于复杂片段偶联的实用性。
• Direct Regioselective γ-Amination of Enones
  作者：Xiaohong Chen、Xiaoguang Liu、Justin T. Mohr

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b03689

  日期：2016.2.19

  pharmacologically active targets. Regioselective γ-C–N bond formation is achieved with simple enone substrates through controlled dienolate reactivity toward azodicarboxylate electrophiles. The amination reaction occurs readily with sterically demanding nucleophiles and is stereoselective.

  带有γ-氨基的羰基化合物是有价值的药理活性靶标。通过控制二烯酸酯对偶氮二羧酸亲电子试剂的反应性，可以通过简单的烯酮底物实现区域选择性的γ-C–N键形成。在空间上需要亲核试剂的情况下，胺化反应很容易发生，并且是立体选择性的。