1,3,5-三甲基-1,4-环己二烯 | 4074-23-1

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 烯烃（环状与无环状）
• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 中文名称: 1,3,5-三甲基-1,4-环己二烯
• 英文名称: 1,3,5-trimethylcyclohexa-1,4-diene
• 英文别名: 1,3,5-trimethyl-1,4-cyclohexadiene
• CAS: 4074-23-1
• 化学式: C₉H₁₄
• 分子量: 122.21
• InChiKey: FWNSPYIKHBSEAH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  172°C
• 密度：
  1.8219 g/cm3
• 闪点：
  172°C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 危险等级：
  3
• 危险品运输编号：
  UN3295
• 海关编码：
  2902199090
• 包装等级：
  III

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3,5-三甲基-1,4-环己二烯 在 三(五氟苯基)硼烷 作用下， 生成 均三甲苯
  参考文献：
  名称：

  B（C6F5）3-催化将二氢从一种不饱和烃转移到另一种

  摘要：

  据报道，以环己-1,4-二烯为正式氢源的1,1-二取代烯烃的无过渡金属转移加氢反应。该过程由B（C 6 F 5）3介导的氢化物从二氢替代物中的提取开始，形成布朗斯台德酸性Wheland络合物和[HB（C 6 F 5）3 ] -。一系列的质子和氢化物转移到烯烃底物上，然后生成烷烃。尽管涉及多种碳正离子中间体，但通过在C1和C5以及在C1和C5处使用带有甲基的环己-1,4-二烯可以大大抑制竞争性反应通道，例如二氢释放和反应物的阳离子二聚。 C3位置，氢化物提取的位置。烯烃浓度是另一个关键因素。通过计算分析了各种反应途径，得出了与实验观察结果完全吻合的机理图。

  DOI：

  10.1002/anie.201504941
• 作为产物：
  描述：

  均三甲苯 在 lithium chloride 、 叔丁醇 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 为溶剂， 反应 8.0h， 以94%的产率得到1,3,5-三甲基-1,4-环己二烯
  参考文献：
  名称：

  环己-1,4-二烯的解对称和开环。访问功能强大的循环和非循环系统

  摘要：

  从取代的芳烃开始的三个步骤中，无环和环状合成子很容易获得。后者的桦木还原，然后通过Sharpless AD反应脱对称，然后进行臭氧分解，从而以高收率提供了具有良好至优异立体控制的五元环内酯和无环多元醇。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)01318-1
• 作为试剂：
  描述：

  1,1-二苯乙烯 、 1,3-dioxoisoindolin-2-yl (3r,5r,7r)-adamantane-1-carboxylate 在 异烟酸乙酯 、 1,3,5-三甲基-1,4-环己二烯 、 联硼酸频那醇酯 作用下， 反应 18.0h， 以81%的产率得到1-(2,2-diphenylethyl)adamantane
  参考文献：
  名称：

  吡啶-硼基自由基可 实现N-羟基邻苯二甲酰亚胺酯的有机催化脱羧烷基化†

  摘要：

  N-羟基邻苯二甲酰亚胺（NHPI）基反应性酯与烯烃的脱羧烷基化已通过有机催化策略实现。对照实验和密度泛函理论计算表明，这些反应涉及硼基自由基介导的脱羧途径，该途径不同于先前报道的脱羧烷基化反应中涉及的单电子转移。这种无金属的脱羧烷基化反应具有良好的功能相容性，并且通过烷基和芳基羧酸衍生物的转化说明了广泛的底物范围。

  DOI：

  10.1039/c8cc06152a

文献信息

• Application of a Ruthenium-Catalyzed Allylation–Cycloisomerization Cascade to the Synthesis of (±)-Herbindole A
  作者：Edgar Haak、Nora Thies、Martin Stürminger

  DOI：10.1055/s-0036-1588124

  日期：——

  A short and efficient total synthesis of the cytotoxic cyclopent[g]indole alkaloid (±)-herbindole A from dihydromesitylene has been achieved by incorporating a ruthenium-catalyzed allylation–cycloisomerization cascade reaction as the key step. The protocol has also been applied to the synthesis of the unnatural trans-epimer of the marine natural product.

  通过将钌催化的烯丙基化-环异构化级联反应作为关键步骤，实现了从二氢均三甲苯短而有效地全合成细胞毒性环戊[g]吲哚生物碱 (±)-herbindole A。该协议还应用于合成海洋天然产物的非天然反式异构体。
• Perfluoroalkylated Main‐Group Element Lewis Acids as Catalysts in Transfer Hydrogenation
  作者：Julia Bader、Alexander F. G. Maier、Jan Paradies、Berthold Hoge

  DOI：10.1002/ejic.201700524

  日期：2017.6.30

  Transfer hydrogenation plays an important part in organic chemistry. Recently, strong Lewis acids like B(C6F5)3 have been introduced as a catalyst for these reactions. We successfully employed the Lewis acid (C2F5)3PF2 as a catalyst in the transfer hydrogenation between 1,3,5-trimethylcyclohexa-1,4-diene and 1,1-diphenylethylene. Surprisingly, the treatment of the diene alone with a catalytic amount

  转移氢化在有机化学中占有重要地位。最近，强路易斯酸如 B(C6F5)3 已被引入作为这些反应的催化剂。我们成功地将路易斯酸 (C2F5)3PF2 作为催化剂用于 1,3,5-三甲基环己-1,4-二烯和 1,1-二苯基乙烯之间的转移氢化反应。令人惊讶的是，用催化量的 (C2F5)3PF2 单独处理二烯导致定量歧化为均三甲苯和 1,3,5-三甲基环己烷。使用 B(C6F5)3，观察到溶剂依赖性，CH2Cl2 主要产生歧化产物，而在甲苯中观察到 H2 的释放。此外，还测试了各种全氟烷基化锗烷和硅烷的催化活性。
• Asymmetric transfer hydrogenation of ketones using amino alcohol and monotosylated diamine derivatives of indane
  作者：Matthew J. Palmer、Jennifer A. Kenny、Tim Walsgrove、Aparecida M. Kawamoto、Martin Wills

  DOI：10.1039/b108538g

  日期：2002.1.23

  A series of 1,2-amino alcohol and 1,2-monotosylated diamine derivatives of indane have been applied as ligands in the asymmetric ruthenium(II)-catalysed transfer hydrogenation reaction of a series of ketones. Of these, the cis-1-aminoindan-2-ol derivative gives some of the highest asymmetric inductions reported for any amino alcohol ligand in this application.

  一系列1,2-氨基醇和1,2-单磺酰化二胺茚衍生物已被应用于不对称钌(II)催化的酮类转移氢化反应中作为配体。其中，顺-1-氨基茚-2-醇衍生物在此应用中展现出一些报道中最高的不对称诱导效果，相较于其他氨基醇配体。
• Water decontamination with hydrogen production using microwave-formed minute-made ruthenium catalysts
  作者：Leo E. Heim、Simona Vallazza、Dominic van der Waals、Martin H. G. Prechtl

  DOI：10.1039/c5gc01798j

  日期：——

  A method for the decontamination of water, with concomitant hydrogen formation, is herein described.

  一种用于水的净化，同时生成氢气的方法在此描述。
• Desymmetrization of Cyclohexa-1,4-dienes − A Straightforward Route to Cyclic and Acyclic Polyhydroxylated Systems
  作者：Yannick Landais、Elisabeth Zekri

  DOI：10.1002/1099-0690(200212)2002:23<4037::aid-ejoc4037>3.0.co;2-3

  日期：2002.12

  A straightforward route to polyols, amino polyols, polysubstituted lactols and lactones from readily available arenes has been devised. It uses a three- or four-step sequence involving a Birch reduction of the arene, followed by desymmetrization through dihydroxylation or aminohydroxylation and, lastly, ozonolysis of the remaining olefin. Depending on the ozonolysis workup conditions, cyclic or acylic

  已经设计了从容易获得的芳烃制备多元醇、氨基多元醇、多取代的内酯和内酯的直接途径。它使用三步或四步序列，包括芳烃的 Birch 还原，然后通过二羟基化或氨基羟基化进行去对称化，最后是剩余烯烃的臭氧分解。取决于臭氧分解后处理条件，环状或酰基合成子通常以较高的总产率和出色的立体控制水平获得。(© Wiley-VCH Verlag GmbH, 69451 Weinheim, Germany, 2002)