双(对甲基苯基)氧化膦 | 2409-61-2

• 物质功能分类: 有机原料 - 有机膦化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 双(对甲基苯基)氧化膦
• 中文别名: 双(对甲苯基)氧化膦；双(p-甲苯基)氧化磷；二(对甲苯基)氧化膦；双(对-甲苯基)氧化膦
• 英文名称: di(p-tolyl)phosphine oxide
• 英文别名: bis(4-methylphenyl)phosphine oxide；bis(p-tolyl)phosphine oxide；bis(p-methylphenyl)phosphine oxide；di(4-methylphenyl)phosphine oxide；di(p-tolyl)phosphinous acid；di(p-methylphenyl)phosphine oxide；di(para-tolyl)phosphine oxide；bis(4-tolyl)phosphine oxide；Bis-(p-tolyl)-phosphinoxid；di(4-tolyl)phosphine oxide；4,4'-dimethyldiphenylphosphine oxide；bis(4-methylphenyl)phosphorus oxide；Di-p-tolyl-phosphinoxid；1-Methyl-4-(4-methylphenyl)phosphonoylbenzene；1-methyl-4-(4-methylphenyl)phosphonoylbenzene
• CAS: 2409-61-2
• 化学式: C₁₄H₁₅OP
• 分子量: 230.246
• InChiKey: GCUWBTGMXUIKOB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  96°C(lit.)
• 沸点：
  354.2±45.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 安全说明：
  S26,S36/37/39
• 危险类别码：
  R20/21/22
• 海关编码：
  2902909090
• 危险性防范说明：
  P280,P305+P351+P338,P310
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H332,H335
• 储存条件：
  存放于惰性气体中，并避免接触湿气（特别是潮湿环境）。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  双(对甲基苯基)氧化膦 在 双氧水 、 sodium hydroxide 作用下， 反应 1.0h， 生成 bis(4-methylphenyl)phosphinic acid
  参考文献：
  名称：

  铑（III）催化的对映体CH活化使得能够获得对位手性环磷酰胺

  摘要：

  具有立体异构磷原子的化合物通常用作过渡金属和有机催化剂的配体。提出了一种直接催化对映选择性的方法，该方法可从容易获得的二芳基次膦酰胺合成P-手性化合物。已证明，使用配备有合适的邻苯二酚环戊二烯基配体的铑（III）配合物可以实现对映体确定CH活化步骤。一旦被炔烃捕获，就会以高收率和对映选择性形成具有立体原子的磷（V）原子的多种环状次膦酰胺。而且，这些可以被对映体还原为P-手性磷（III）化合物。

  DOI：

  10.1002/anie.201606637
• 作为产物：
  描述：

  对氯甲苯 在 magnesium 、 亚磷酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.25h， 以97%的产率得到双(对甲基苯基)氧化膦
  参考文献：
  名称：

  氯化锂卡宾选择性脱氢偶联膦

  摘要：

  介绍了一种通过膦脱氢偶联形成磷-磷键的简单、无过渡金属的方法的发展。该反应由电子稳定的氯化锂卡宾介导，并在温和的反应条件下提供各种不同的二膦。开发的协议简单高效，可以高产率地分离新型功能化二膦。

  DOI：

  10.1021/ja509381w

文献信息

• Synthesis of isoindolinone phosphonates and their related derivatives by multicomponent reaction
  作者：Bettina Rávai、Nóra Popovics-Tóth、Ádám Tajti、Erika Bálint

  DOI：10.1080/10426507.2021.2012179

  日期：2022.6.3

  Abstract An efficient catalyst-free microwave (MW)-assisted method was elaborated for the batch and continuous flow synthesis of N-alkyl-isoindolinone phosphonates by the three-component reaction of 2-formylbenzoic acid, primary amines and various dialkyl phosphites. The reaction was also extended to various secondary phosphine oxides and primary amines, as well. In order to obtain more information

  摘要 以 2-甲酰基苯甲酸、伯胺和各种亚磷酸二烷基酯的三组分反应为原料，研究了一种高效的无催化剂微波 (MW) 辅助方法，用于分批和连续流动合成 N-烷基-异吲哚啉酮膦酸酯。该反应还扩展到各种仲氧化膦和伯胺。为了获得有关缩合的更多信息，还通过原位FT-IR光谱研究了反应机理。
• Rapid Metal-Free Formation of Free Phosphines from Phosphine Oxides
  作者：Cei B. Provis-Evans、Emma A. C. Emanuelsson、Ruth L. Webster

  DOI：10.1002/adsc.201800723

  日期：2018.10.18

  A rapid method for the reduction of secondary phosphine oxides under mild conditions has been developed, allowing simple isolation of the corresponding free phosphines. The methodology involves the use of pinacol borane (HBpin) to effect the reduction while circumventing the formation of a phosphine borane adduct, as is usually the case with various other commonly used borane reducing agents such as

  已经开发出一种在温和条件下还原仲膦氧化物的快速方法，可以简单地分离相应的游离膦。该方法涉及使用频哪醇硼烷（HBpin）的，以实现同时避免膦硼烷加合物的形成的减少，如通常与各种其它常用的甲硼烷还原剂的情况下，如硼烷四氢呋喃复合物（BH 3 ⋅THF）和硼烷二甲硫醚复合物（BH 3 ⋅SMe 2）。此外，这种方法只需要少量过量的还原剂，因此不仅可以与不需要金属助催化剂的其他硼烷还原剂进行比较，而且可以与硅烷和铝基试剂进行比较。
• A Superior Method for the Reduction of Secondary Phosphine Oxides
  作者：Carl A. Busacca、Jon C. Lorenz、Nelu Grinberg、Nizar Haddad、Matt Hrapchak、Bachir Latli、Heewon Lee、Paul Sabila、Anjan Saha、Max Sarvestani、Sherry Shen、Richard Varsolona、Xudong Wei、Chris H. Senanayake

  DOI：10.1021/ol0517832

  日期：2005.9.1

  to be outstanding reductants for secondary phosphine oxides (SPOs). All classes of SPOs can be readily reduced, including diaryl, arylalkyl, and dialkyl members. Many SPOs can now be reduced at cryogenic temperatures, and conditions for preservation of reducible functional groups have been found. Even the most electron-rich and sterically hindered phosphine oxides can be reduced in a few hours at 50-70

  [反应：见正文]已发现氢化二异丁基铝（DIBAL-H）和三异丁基铝是仲氧化膦（SPO）的杰出还原剂。所有类别的SPO都可以轻松还原，包括二芳基，芳基烷基和二烷基成员。现在可以在低温下还原许多SPO，并发现了保存可还原官能团的条件。即使是最富电子和位阻的膦氧化物，也可以在50-70摄氏度的温度下在几小时内还原。这种新的还原方法与现有技术相比具有明显的优势。
• Facile, Catalytic Dehydrocoupling of Phosphines Using β‐Diketiminate Iron(II) Complexes
  作者：Andrew K. King、Antoine Buchard、Mary F. Mahon、Ruth L. Webster

  DOI：10.1002/chem.201503399

  日期：2015.11.2

  Catalytic dehydrocoupling of primary and secondary phosphines has been achieved for the first time using an iron pre‐catalyst. The reaction proceeds under mild reaction conditions and is successful with a range of diarylphosphines. A proton acceptor is not needed for the transformation to take place, but addition of 1‐hexene does allow for turnover at 50 °C. The catalytic system developed also facilitates

  使用铁预催化剂首次实现了伯膦和仲膦的催化脱氢偶联。反应在温和的反应条件下进行，并成功地用了一系列的二芳基膦。进行转化不需要质子受体，但是添加1-己烯的确可以在50°C下转换。所开发的催化系统还促进了苯基膦和二环己基膦的脱氢偶联。溶剂的变化会关闭脱氢偶联，以使烯烃进行氢磷酸化。
• Convenient Methods for the Synthesis of a Library of Hemilabile Phosphines
  作者：M. Jiménez、Jesús Pérez-Torrente、M. Bartolomé、Luis Oro

  DOI：10.1055/s-0028-1088060

  日期：2009.6

  A series of novel functionalized phosphines of hemi­labile character, R2P(CH2)nZ, have been prepared from diaryl­phosphines using several synthetic methodologies. The synthetic methods include the alkylation of lithium diarylphosphide or (di­arylphosphino)borane adducts with functionalized halogenoalkanes, X(CH2)nZ, and the photochemical hydrophosphination of suitable functionalized allyl or vinyl

  一系列hemilabile字符的新的官能化的膦的，R 2 P（CH 2）Ñ Z，已经从使用几种合成方法二芳基膦制备。合成方法包括用官能化的卤代烷烃X（CH 2）n Z对二芳基磷酸锂或（二芳基膦基）硼烷加合物进行烷基化，以及合适的官能化烯丙基或乙烯基衍生物的光化学加氢磷酸化，H 2 C = CHZ或H 2 C = CHCH 2 Z，使用白光。甲范围R 2 PH（R = BN，4-MeOC 6 H ^ 4，4-MEC 6 ħ 4，2-MEC为了调节磷供体原子上的电子密度，已经使用了6 H 4，Ph，4-F 3 CC 6 H 4）。通过选择供体基团（Z = OMe，OEt，OBu，NMe 2）或柔性碳链的长度（n = 2、3），可以改变半不稳定片段的配位能力。由二芳基氯膦和烯丙基溴化镁制备了半不稳定的氟化烯丙基膦，R 2 PCH 2 CH ＝ CH 2（R ＝ 4-FC 6 H 4，C 6 F 5）。