ethyl di-p-tolylphosphinate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl di-p-tolylphosphinate
• 英文别名: Di(4-tolyl)phosphinic acid ethyl ester；1-[ethoxy-(4-methylphenyl)phosphoryl]-4-methylbenzene
• 化学式: C₁₆H₁₉O₂P
• 分子量: 274.299
• InChiKey: VENQTTWHAVYHFX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl di-p-tolylphosphinate 在 sodium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 以80%的产率得到bis(4-methylphenyl)phosphinic acid
  参考文献：
  名称：

  将Arynes插入P–O键：C–P和C–O键的一步同时构建

  摘要：

  描述了将芳烃插入到P–O键中以制备邻羟基取代的芳基膦氧化物，-次膦酸酯和-膦酸酯。这种新颖的反应可以一步一步同时形成C-P和C-O键，在温和且无过渡金属的条件下，具有良好的收率和区域选择性。所得邻羟基的容易的后续转化将这些反应扩展到其他邻位取代的芳基磷化合物的容易构造。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b03283
• 作为产物：
  描述：

  bis(4-methylphenyl)phosphinic acid 在 吡啶 、 五氯化磷 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 ethyl di-p-tolylphosphinate
  参考文献：
  名称：

  部分次膦酸酯抗炎镇痛活性的合成与研究

  摘要：

  众所周知，1,1-二甲基-3-氧代丁基膦酸二甲酯（二甲膦）具有抗炎特性，但其作用机制与已知的经典非甾体药物不同 [1]。最近我们已经证明一些烷基二苯基膦氧化物具有抗炎和/或镇痛特性 [2]。这些化合物中活性最强的异戊基二苯基氧化膦具有相当低的毒性，其活性与乙酰水杨酸相当。与后一种酸相比，这种氧化物即使在 1/3 LD50 的剂量下也不产生溃疡作用。因此，继续在含磷酰基化合物系列中寻找新的抗炎和镇痛剂是很有意义的。这项工作的目的是研究二苯基次膦酸 (I XVII) 和二丁基次膦酸 (XVIII) 的一些烷基酯和丙烯酸酯的抗炎和镇痛特性以及急性毒性。大多数二苯基和二丁基次膦酸的酯是在苯介质中，在碱（三乙胺或吡啶）存在下，通过它们的氯酐与相应的醇或酚的相互作用获得的：

  DOI：

  10.1007/bf02464249

文献信息

• Direct, oxidative halogenation of diaryl- or dialkylphosphine oxides with (dihaloiodo)arenes
  作者：Jasmin Eljo、Graham K. Murphy

  DOI：10.1016/j.tetlet.2018.06.044

  日期：2018.8

  The oxidative halogenation of diaryl- or dialkylphosphine oxides with the hypervalent iodine reagents (difluoroiodo)toluene (p-TolIF2, 1) and (dichloroiodo)benzene (PhICl2, 2) is reported. Phosphoric fluorides could be recovered in 32–75% yield, or they could be trapped with EtOH to give the corresponding phosphinate in typically good yield. Phosphoric chlorides were not readily isolable, and were

  与高价碘试剂（difluoroiodo）甲苯（二芳基二烷基膦或氧化物的氧化卤化p -TolIF 2，1）和（dichloroiodo）苯（PhICl 2，2被报告）。磷的氟化物可以32-75％的产率回收，或者可以将其用EtOH捕集，以通常良好的产率得到相应的次膦酸酯。磷氯化物不易分离，并被乙醇和胺亲核试剂截留，以最高90％的收率得到二芳基或二烷基膦酸膦和次膦酰胺。
• Copper-catalyzed oxidative cross-dehydrogenative coupling (CDC) reaction of alcohols with secondary phosphine oxides
  作者：Yingxiang Hua、Yanchao Lin、Wenyi Chen、Liyi Ye、Yingwu Yin、Yuxing Gao、Song Tu

  DOI：10.1016/j.tetlet.2022.153822

  日期：2022.6

  A copper-catalyzed oxidative cross-dehydrogenative coupling (CDC) strategy of secondary phosphine oxides and alcohols for the synthesis of various phosphinate esters was proposed. Under the mild reaction conditions (CuCl2·2H2O/K2S2O8, at room temperature for 3–12 h under air), a variety of substrates were well-tolerated and afforded the desirable compounds in moderate to excellent yields.

  提出了一种铜催化氧化交叉脱氢偶联 (CDC) 策略的仲氧化膦和醇，用于合成各种次膦酸酯。在温和的反应条件下（CuCl 2 ·2H 2 O/K 2 S 2 O 8，在室温下，空气中反应 3-12 h），多种底物具有良好的耐受性，并以中等至优异的产率提供了所需的化合物.
• Insertion of Arynes into P–O Bonds: One-Step Simultaneous Construction of C–P and C–O Bonds
  作者：Na Qi、Ning Zhang、Srinivasa Rao Allu、Jiangsheng Gao、Jian Guo、Yun He

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03283

  日期：2016.12.2

  The insertion of arynes into P–O bonds for the preparation of o-hydroxy-substituted arylphosphine oxides, -phosphinates, and -phosphonates is described. This novel reaction leads to the simultaneous formation of C–P and C–O bonds in one step with good yields and regioselectivities under mild and transition-metal-free conditions. The easy follow-up transformations of the resulting o-hydroxyl group extend

  描述了将芳烃插入到P–O键中以制备邻羟基取代的芳基膦氧化物，-次膦酸酯和-膦酸酯。这种新颖的反应可以一步一步同时形成C-P和C-O键，在温和且无过渡金属的条件下，具有良好的收率和区域选择性。所得邻羟基的容易的后续转化将这些反应扩展到其他邻位取代的芳基磷化合物的容易构造。
• Synthesis and study of the antiinflammatory and analgesic activity of some phosphinic acid esters
  作者：B. K. Beznosko、V. M. Usanova、L. V. Zhuravleva、V. E. Baulin、A. N. Yarkevich、V. Kh. Syundyukova、E. N. Tsvetkov

  DOI：10.1007/bf02464249

  日期：1997.12

  in its activity with acetylsalicylic acid. In contrast to the latter acid, this oxide produces no ulcerogenic effect even at a dose of 1/3 LD50. Therefore, it was of interest to continue the search for new antiinflammatory and analgesic agents in the series of phosphoryl-containing compounds. The purpose of this work was to study the antiinflammatory and analgesic properties and the acute toxicity of

  众所周知，1,1-二甲基-3-氧代丁基膦酸二甲酯（二甲膦）具有抗炎特性，但其作用机制与已知的经典非甾体药物不同 [1]。最近我们已经证明一些烷基二苯基膦氧化物具有抗炎和/或镇痛特性 [2]。这些化合物中活性最强的异戊基二苯基氧化膦具有相当低的毒性，其活性与乙酰水杨酸相当。与后一种酸相比，这种氧化物即使在 1/3 LD50 的剂量下也不产生溃疡作用。因此，继续在含磷酰基化合物系列中寻找新的抗炎和镇痛剂是很有意义的。这项工作的目的是研究二苯基次膦酸 (I XVII) 和二丁基次膦酸 (XVIII) 的一些烷基酯和丙烯酸酯的抗炎和镇痛特性以及急性毒性。大多数二苯基和二丁基次膦酸的酯是在苯介质中，在碱（三乙胺或吡啶）存在下，通过它们的氯酐与相应的醇或酚的相互作用获得的：