4-苯基-1,2,4-三唑啉-3,5-二酮 | 4233-33-4

• 物质功能分类: 有机原料 - 酮类化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 4-苯基-1,2,4-三唑啉-3,5-二酮
• 中文别名: 4-苯基-1,3,4-三唑啉-3,5-二酮；4-苯基-3H-1,2,4-三唑-3,5(4H)-二酮；4-苯基-3H-1,2,4-三唑啉-3,5-二酮；4-苯基-1,2,3-唑啉-3,5-二酮
• 英文名称: 4-Phenyl-1,2,4-triazolidine-3,5-dione
• 英文别名: 4-Phenyl-1,2,4-triazoline-3,5-dione；PTAD；4-phenyl-3H-1,2,4-triazole-3,5(4H)-dione；4-phenyl-1,2,4-triazole-3,5-dione
• CAS: 4233-33-4
• 化学式: C₈H₅N₃O₂
• mdl: MFCD00003148
• 分子量: 175.147
• InChiKey: ISULLEUFOQSBGY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  165-170 °C (dec.)(lit.)
• 沸点：
  263.8±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.47±0.1 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  氯仿（少量溶解）、DMSO（少量溶解）、乙酸乙酯（少量溶解）、甲醇（少量溶解）
• 稳定性/保质期：
  1. 常温常压下，这种物质呈无色柱状结晶状态，熔点为209℃。它容易溶解于乙醇，但在乙醚中的溶解度较低。遇氧化剂时会变深红色。 2. 在避光和防潮的条件下，该物质非常稳定；然而，在溶液中即使在室温下也容易分解。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  62.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 安全说明：
  S22,S24/25
• 危险品运输编号：
  NONH for all modes of transport
• WGK Germany：
  3
• 危险性防范说明：
  P280,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302
• 储存条件：
  储存条件：1.2-8℃，避光、通风干燥处，密封保存。

SDS

1.1 产品标识符
: 4-Phenyl-1,2,4-triazoline-3,5-dione
化学品俗名或商品名
1.2 鉴别的其他方法
4-Phenyl-3H-1,2,4-triazole-3,5(4H)-dione
PTAD
1.3 有关的确定了的物质或混合物的用途和建议不适合的用途
仅供科研用途，不作为药物、家庭备用药或其它用途。

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模块 2. 危险性概述
2.1 GHS分类
根据全球协调系统(GHS)的规定，不是危险物质或混合物。
2.3 其它危害物 - 无

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模块 3. 成分/组成信息
3.1 物 质
: 4-Phenyl-3H-1,2,4-triazole-3,5(4H)-dione
别名
PTAD
: C8H5N3O2
分子式
: 175.14 g/mol
分子量
成分 浓度
4-Phenyl-3H-1,2,4-triazole-3,5(4H)-dione
-
化学文摘编号(CAS No.) 4233-33-4
EC-编号 224-191-7

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模块 4. 急救措施
4.1 必要的急救措施描述
如果吸入
如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。 如果停止了呼吸,给于人工呼吸。
在皮肤接触的情况下
用肥皂和大量的水冲洗。
在眼睛接触的情况下
用水冲洗眼睛作为预防措施。
如果误服
切勿给失去知觉者从嘴里喂食任何东西。 用水漱口。
4.2 最重要的症状和影响，急性的和滞后的
据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示
无数据资料

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模块 5. 消防措施
5.1 灭火介质
灭火方法及灭火剂
用水雾,耐醇泡沫,干粉或二氧化碳灭火。
5.2 源于此物质或混合物的特别的危害
碳氧化物, 氮氧化物
5.3 救火人员的预防
如必要的话,戴自给式呼吸器去救火。
5.4 进一步的信息
无数据资料

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模块 6. 泄露应急处理
6.1 人员的预防,防护设备和紧急处理程序
防止粉尘的生成。 防止吸入蒸汽、气雾或气体。
6.2 环境预防措施
不要让产物进入下水道。
6.3 抑制和清除溢出物的方法和材料
扫掉和铲掉。 存放在合适的封闭的处理容器内。
6.4 参考其他部分
丢弃处理请参阅第13节。

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模块 7. 操作处置与储存
7.1 安全操作的注意事项
在有粉尘生成的地方,提供合适的排风设备。一般性的防火保护措施。
7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性
贮存在阴凉处。 容器保持紧闭，储存在干燥通风处。
建议的贮存温度： 2 - 8 °C
7.3 特定用途
无数据资料

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模块 8. 接触控制/个体防护
8.1 控制参数
最高容许浓度
没有已知的国家规定的暴露极限。
8.2 暴露控制
适当的技术控制
常规的工业卫生操作。
人身保护设备
眼/面保护
请使用经官方标准如NIOSH (美国) 或 EN 166(欧盟) 检测与批准的设备防护眼部。
皮肤保护
戴手套取 手套在使用前必须受检查。
请使用合适的方法脱除手套(不要接触手套外部表面),避免任何皮肤部位接触此产品.
使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处理. 请清洗并吹干双手
所选择的保护手套必须符合EU的89/686/EEC规定和从它衍生出来的EN 376标准。
身体保护
根据危险物质的类型，浓度和量，以及特定的工作场所来选择人体保护措施。,
防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和含量来选择。
呼吸系统防护
不需要保护呼吸。如需防护粉尘损害，请使用N95型（US）或P1型（EN 143)防尘面具。
呼吸器使用经过测试并通过政府标准如NIOSH（US）或CEN（EU）的呼吸器和零件。

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模块 9. 理化特性
9.1 基本的理化特性的信息
a) 外观与性状
形状: 结晶
颜色: 红色
b) 气味
无数据资料
c) 气味临界值
无数据资料
d) pH值
无数据资料
e) 熔点/凝固点
熔点/熔点范围: 165 - 170 °C - 分解
f) 起始沸点和沸程
无数据资料
g) 闪点
无数据资料
h) 蒸发速率
无数据资料
i) 可燃性(固体,气体)
无数据资料
j) 高的/低的燃烧性或爆炸性限度 无数据资料
k) 蒸气压
无数据资料
l) 相对蒸气密度
无数据资料
m) 相对密度
无数据资料
n) 水溶性
无数据资料
o) 辛醇/水分配系数的对数值
无数据资料
p) 自燃温度
无数据资料
q) 分解温度
无数据资料
r) 粘度
无数据资料

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模块 10. 稳定性和反应活性
10.1 反应性
无数据资料
10.2 化学稳定性
无数据资料
10.3 危险反应的可能性
无数据资料
10.4 避免接触的条件
无数据资料
10.5 不兼容的材料
强氧化剂
10.6 危险的分解产物
其它分解产物 - 无数据资料

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模块 11. 毒理学资料
11.1 毒理学影响的信息
急性毒性
无数据资料
皮肤腐蚀/刺激
无数据资料
严重眼损伤 / 眼刺激
无数据资料
呼吸道或皮肤过敏
无数据资料
生殖细胞诱变
无数据资料
致癌性
IARC:
此产品中没有大于或等于 0。1%含量的组分被 IARC鉴别为可能的或肯定的人类致癌物。
生殖毒性
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（一次接触）
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（反复接触）
无数据资料
吸入危险
无数据资料
潜在的健康影响
吸入 吸入可能有害。 可能引起呼吸道刺激。
摄入 如服入是有害的。
皮肤 如果通过皮肤吸收可能是有害的。 可能引起皮肤刺激。
眼睛 可能引起眼睛刺激。
接触后的征兆和症状
据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
附加说明
化学物质毒性作用登记: 无数据资料

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模块 12. 生态学资料
12.1 毒性
无数据资料
12.2 持久存留性和降解性
无数据资料
12.3 生物积累的潜在可能性
无数据资料
12.4 土壤中的迁移
无数据资料
12.5 PBT 和 vPvB的结果评价
无数据资料
12.6 其它不利的影响
无数据资料

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模块 13. 废弃处置
13.1 废物处理方法
产品
将剩余的和未回收的溶液交给处理公司。
污染了的包装物
作为未用过的产品弃置。

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模块 14. 运输信息
14.1 UN编号
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.2 联合国（UN）规定的名称
欧洲陆运危规: 无危险货物
国际海运危规: 无危险货物
国际空运危规: 无危险货物
14.3 运输危险类别
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.4 包裹组
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.5 环境危险
欧洲陆运危规: 否 国际海运危规 海运污染物: 否 国际空运危规: 否
14.6 对使用者的特别预防
无数据资料
公司对任何操作或者接触上述产品而引起的损害不负有任何责任，。更多使用条款，参见发票或包
装条的反面。

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模块 15 - 法规信息
N/A

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模块16 - 其他信息
N/A

制备方法与用途

化学性质
枚红色固体
用途
用于将硫醇氧化成二硫化物的高效选择性试剂，通过烯丙基硅烷类化合物作用下的 [3+2] 环加成反应合成脲唑。

生产方法

1. 首先，碳酸二乙酯与水合肼缩合得到肼基碳酸乙酯，然后与异氰酸苯酯加成，制得4-苯基-1-乙氧羰基氨基脲。将该化合物与氢氧化钾溶液共热后，所得的热溶液过滤并用浓盐酸使滤液酸化，冷却，滤出沉淀的4-苯基尿唑。原料消耗（kg/t）：水合肼 700 kg，碳酸二乙酯 1300 kg，异氰酸苯酯 1100 kg。

2. 制备肼基甲酸乙酯
   在1升圆底烧瓶中加入100克(98毫升, 2.0摩尔)100%水合肼和236克(243毫升, 2.0摩尔)碳酸二乙酯。通过氯化钙干燥管剧烈摇荡使二者混合，5分钟后形成乳状液并加热至清亮溶液（约需20分钟）。将烧瓶安装带氯化钙干燥管的回流冷凝器，在蒸汽浴上加热3.5小时。反应混合物转移到500毫升圆底烧瓶中，用15厘米松针形分馏柱在减压下蒸馏，收集到无色液体产物。

3. 制备4-苯基-1-乙氧甲酰氨基缩氨脲
   将52克(0.5摩尔)肼基甲酸乙酯溶于550毫升苯（钠干燥）的溶液中，在冰浴中冷却。开动搅拌器，45分钟内滴加59.7克(55毫升, 0.5摩尔)异氰酸苯酯。大约加入一半异氰酸苯酯后，出现白色产物并使反应混合物变稠。全部滴完后撤去冰浴，在室温下搅拌2小时再加热回流2小时。将悬浮物冷却至室温，吸滤分离出4-苯基1-乙氧甲酰氨基缩氨脲，用500毫升苯洗涤，并在真空干燥器中干燥。产量为108克(97%)。

4. 制备4-苯基脲唑
   将1毫升4氢氧化钾水溶液和44.6克（0.2摩尔）4-苯基1-乙氧甲酰氨基缩氨脲置于锥形瓶中。在落汽浴上加热，有时旋转摇荡以洗下瓶壁上的固体。约半小时后大部分固体溶解。过滤热溶液，并将滤液冷却至室温，用浓盐酸（约33升）酸化溶液。冷至室温后，吸滤分离出4-苯基脲唑沉淀。母液通过旋转蒸发器蒸发干燥。残余物用100毫升沸腾绝对乙醇萃取两次，合并乙醇溶液并过滤，在旋转载具上蒸发至干。回收的产物与先前得到的产品合并，然后用95%乙醇（约80毫升）重结晶。最终获得30.0到33.5克(85-95%)4-苯基脲唑。

5. 制备4-苯基1,2-三嗪-3,5-二酮
   在100毫升园底烧瓶上安装滴液漏斗、气体导入管、氯化钙干燥管和磁搅拌器，用氮吹洗以去除氧气。在瓶中加入12毫升乙酸乙酯和4.4克（0.025摩尔）4-苯基脲唑。开动搅拌器，约20分钟内滴加2.5克(2.755毫升, 0.023摩尔)次氯酸叔丁酯，并用冰水保持反应混合物接近室温。滴完后，在室温下再搅拌40分钟。将反应混合物转移到10毫升圆底烧瓶中，使用旋转蒸发器在低于40℃的温度下除去溶剂。最后剩余微量溶剂通过真空泵（约0.1mmHg）去除。产物在冰冷却的冷指上进行升华后得到洋红色晶体。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-苯基-1,2,4-三唑啉-3,5-二酮 在 platinum(IV) oxide 氢气 、 溶剂黄146 作用下， 以 乙酸乙酯 、 甲苯 为溶剂， 反应 78.0h， 生成 Propyl-carbamic acid (2R,3S,6R)-6-{2-[(5aS,6aR,7aS,8S,8aR)-8-hydroxy-1,3-dioxo-2-phenyl-octahydro-7-oxa-2,3a,8b-triaza-cyclopenta[a]cyclopropa[g]naphthalen-(6Z)-ylideneaminooxy]-ethyl}-3-(4-methoxy-phenoxy)-3,6-dihydro-2H-pyran-2-ylmethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Convergent Synthesis of a Complex Oxime Library Using Chemical Domain Shuffling

  摘要：

  yThe synthesis of a complex hybrid oxime library is reported utilizing convergent ligation of alkoxyamine and carbonyl monomers via "chemical domain shuffling". Initial biological screening of the library against human small cell lung carcinoma (A549) cells led to the identification of a novel hybrid dimer in contrast to the corresponding monomeric compounds which were found to be inactive.

  DOI：

  10.1021/ol051023r
• 作为产物：
  描述：

  2-[(苯基氨基)羰基]-肼羧酸乙酯 在 氢氧化钾 dinitrogen tetraoxide 、 sodium sulfate 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 4-苯基-1,2,4-三唑啉-3,5-二酮
  参考文献：
  名称：

  1,2,4-三唑啉-3,5-二酮与双环烯烃的环加成反应导致重排乌唑的机理

  摘要：

  Mise en evidence de l'intervention d'un ion aziridinium dans la形成 du cycle urazole transpose au cours de la cycloaddition des triazolinediones avec le benzonorbornadiene, les norbornenes et des bicycloalcenes尖

  DOI：

  10.1021/ja00322a023
• 作为试剂：
  描述：

  2-甲胺乙硫醇盐酸盐 、 rac-2,3-bis(octadecyloxy)propane-1-thiol 在 4-苯基-1,2,4-三唑啉-3,5-二酮 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 22.5h， 以68%的产率得到2-((2,3-bis(octadecyloxy)propyl)disulfanyl)-N,N-dimethylethanamine
  参考文献：
  名称：

  从多功能脂质结合物和天然磷脂的还原敏感性脂质体：还原和释放动力学和细胞摄取。

  摘要：

  靶向和可触发的递送系统的开发与抗癌治疗具有高度相关性。我们在这里报告的还原敏感性脂质体由新型的多功能脂质样共轭物，包含二硫键和生物素部分，以及天然磷脂组成。使用丹磺酰基标记的缀合物1，研究了将二硫键缀合物掺入囊泡及其还原的动力学，并利用了丹磺酰基荧光环境敏感性和从丹磺酰基转移至若丹明标记的磷脂的Förster共振能量转移。二硫键的裂解（例如，通过三（2-羧乙基）膦（TCEP），二硫苏糖醇（DTT），l-半胱氨酸或谷胱甘肽（GSH））去除了结合物的亲水头基，从而改变了膜的结构，导致被包裹分子的释放。在巨噬细胞非特异性摄取囊泡时，钙黄绿素从由二硫化物缀合物和磷脂组成的还原敏感性脂质体释放的钙黄绿素比仅由磷脂组成的还原敏感性脂质体的释放更为有效。链霉亲和素与结合物的结合既不干扰结合物的二硫键的随后还原，也不干扰所捕获分子的释放。过度表达HER2受体的乳腺癌细胞系BT-474表现出高摄取负载有生物

  DOI：

  10.1021/la201160y

文献信息

• N-Phenyltriazolinedione as an efficient, selective, and reusable reagent for the oxidation of thiols to disulfides
  作者：Angelos Christoforou、Georgia Nicolaou、Yiannis Elemes

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.10.134

  日期：2006.12

  N-Phenyltriazolinedione is an efficient and chemoselective reagent for the oxidation of thiols to their corresponding symmetrical disulfides. The method is applicable to aromatic, aliphatic, and bi-functional thiols. The one-pot reaction takes a few minutes (in most cases studied) for completion and after a simple work-up affords the corresponding symmetrical disulfides in very good to excellent yields

  N-苯基三唑啉二酮是一种有效的化学选择性试剂，可将硫醇氧化成其相应的对称二硫化物。该方法适用于芳族，脂族和双官能硫醇。一锅法反应需要几分钟（在大多数情况下都是研究完成）的完成，并且在简单的后处理后，即可以非常好的至极好的收率得到相应的对称二硫化物。此外，在不存在用于液体硫醇的溶剂的情况下，可以以相同的结果进行反应。
• Cycloaddition reaction of spiro[2.4]hepta-4,6-dien-1-ylmethanol and PTAD: a new rearrangement
  作者：Halil Şenol、Çetin Bayrak、Abdullah Menzek、Ertan Şahin、Murat Karakuş

  DOI：10.1016/j.tet.2016.03.094

  日期：2016.5

  Reaction of spiro[2.4]hepta-4,6-dien-1-ylmethanol (3) with phenyltriazolinedione (PTAD) gave 4-phenyl-1-[(3aR(S),6S(R))-1a, 2,3a, 6-tetrahydro-1H-cyclopenta[b]cyclopropa[c]furan-6-yl]-1,2,4-triazolidine-3,5-dione (7) via a novel rearrangement. The structure of this rearranged product was determined by spectroscopic methods and by experimentation. Influences of functional groups on the rearrangement

  螺[2.4]庚-4,6-二烯-1-基甲醇（3）与苯基三唑啉二酮（PTAD）反应，得到4-苯基-1-[（3a R（S），6 S（R））-1a，2 ，3a，6-四氢-1 H-环戊[ b ]环丙烷[ c ]呋喃-6-基] -1，2，4-三唑烷-3，5-二酮（7）通过新颖的重排。通过光谱方法和实验确定了该重排产物的结构。讨论了官能团对7的重排和形成的影响。
• Design and Synthesis of Angularly Annulated Spirocyclics via Enyne Metathesis and the Diels–Alder Reaction as Key Steps
  作者：Sambasivarao Kotha、Rashid Ali、Arti Tiwari

  DOI：10.1055/s-0034-1378280

  日期：——

  developed a simple and an efficient route to a range of angularly fused spirocycles by the application of enyne metathesis and the Diels–Alder reaction as key steps. The enyne metathesis protocol has been further extended to the dibenzylation of indane-1,3-dione by using cross-enyne metathesis in the presence of hexa-1,5-diene with the aid of Grubbs’ 1st generation catalyst followed by an aromatization

  摘要 通过应用烯炔复分解和Diels-Alder反应作为关键步骤，我们已经开发出了一种简单而有效的途径，可用于一系列有角度融合的螺环。借助Grubbs的第一代催化剂，在hexa-1,5-diene存在下使用交叉烯炔复分解，将烯炔复分解方案进一步扩展至茚满1,3-二酮的二苄基化反应。与DDQ。 通过应用烯炔复分解和Diels-Alder反应作为关键步骤，我们已经开发出了一种简单而有效的途径，可用于一系列有角度融合的螺环。借助Grubbs的第一代催化剂，在hexa-1,5-diene存在下使用交叉烯炔复分解，将烯炔复分解方案进一步扩展至茚满1,3-二酮的二苄基化反应。与DDQ。
• Photolysis of Matrix-Isolated 4-R-1,2,4-triazoline-3,5-diones:  Identification of Aziridine-2,3-dione Transients
  作者：Florence Risi、Louis Pizzala、Micheline Carles、Patrick Verlaque、Jean-Pierre Aycard

  DOI：10.1021/jo950778g

  日期：1996.1.1

  well-identified reaction products. The IR experimental absorption bands were assigned by comparison with literature data and with simulated infrared spectra obtained by ab initio calculation at the 6-31G level. Stable at the matrix temperature (10 K), 3a and 3b photolyzed to isocyanates and CO when irradiated at lambda >/= 230 nm. Irradiation of 2b at this wavelength induces its decomposition. The kinetic

  将基质分离的4-甲基-1,2,4-三唑啉二酮1a和4-苯基-1,2,4-三唑啉二酮1b分别在λ≥335nm和λ≥310nm处光解。通过FT-IR光谱监测由光解引起的反应。异氰酸酯2a和2b始终是一氧化碳含量更高的产物。甲基和苯基氮丙啶-2,3-二酮（3a和3b）被检测为次要的但可明确鉴定的反应产物。通过与文献数据比较以及通过从头算计算在6-31G级别获得的模拟红外光谱来指定IR实验吸收带。在基质温度（​​10 K）下稳定，当在波长> / = 230 nm处照射时，3a和3b光解为异氰酸酯和CO。在此波长下照射2b引起其分解。
• Abnormal Diels–Alder Reaction of Oxazoles with 4-Phenyl-3<i>H</i>-1,2,4-triazole-3,5(4<i>H</i>)-dione and Diethyl Azodicarboxylate, and X-Ray Crystal Structure of an Adduct
  作者：Toshikazu Ibata、Hiroyuki Suga、Yasushi Isogami、Hatsue Tamura、Xiaolan Shi

  DOI：10.1246/bcsj.65.2998

  日期：1992.11

  The reaction of substituted oxazoles with 4-phenyl-3H-1,2,4-triazole-3,5(4H)-dione (PTAD) or diethyl azodicarboxylate gave the corresponding 1,2,4-triazoline derivatives through formal [3+2] cycloaddition accompanying ring opening of oxazoles. The molecular structure of an adduct of 5-methoxy-4-methyl-2-(p-tolyl)oxazole with PTAD was determined by means of X-ray crystallography.

  取代的恶唑与 4-苯基-3H-1,2,4-三唑-3,5(4H)-二酮 (PTAD) 或偶氮二甲酸二乙酯反应通过 [3+ 2]伴随恶唑开环的环加成。5-甲氧基-4-甲基-2-（对甲苯基）恶唑与 PTAD 的加合物的分子结构通过 X 射线晶体学确定。