o-xylylene(bistriphenylphospine) dibromide | 1519-46-6

• 物质功能分类: 有机原料 - 烃类化合物及其衍生物 - 烃类卤化物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: o-xylylene(bistriphenylphospine) dibromide
• 英文别名: o-xylylenebis(triphenylphosphonium bromide)；β,β-o-xylyl(ditriphenylphosphonium)dibromide；o-xylene bis(triphenylphosphonium bromide)；o-Xylylen-bis-(triphenylphosphoniumbromid)；triphenyl-[[2-(triphenylphosphaniumylmethyl)phenyl]methyl]phosphanium;bromide
• CAS: 1519-46-6
• 化学式: 2Br*C₄₄H₃₈P₂
• 分子量: 788.541
• InChiKey: LJOZNYFRWWZJIL-UHFFFAOYSA-M

物化性质

• 熔点：
  >300 °C (lit.)
• 稳定性/保质期：

  如果按照规格使用和储存，通常不会发生分解，也未发现有已知的危险反应。应避免与氧化物、水分或潮湿环境接触。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.68
• 重原子数：
  47
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 危险等级：
  6.1
• 危险品标志：
  Xi
• 危险类别码：
  R20/22,R36/37/38
• 危险品运输编号：
  UN 3278
• WGK Germany：
  3
• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  6.1
• 安全说明：
  S26,S36/37/39
• 危险标志：
  GHS07
• 危险性描述：
  H315,H319,H335
• 危险性防范说明：
  P261,P305 + P351 + P338
• 储存条件：
  请将贮藏器密封保存，并存放在阴凉、干燥处。同时，确保工作环境具有良好的通风或排气设施。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  o-xylylene(bistriphenylphospine) dibromide 在 sodium ethanolate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 cis-2-(2-Vinylstyryl)pyrrole
  参考文献：
  名称：

  2-苯乙烯基吡咯的合成和光化学。吡咯的分子间光加成成双键

  摘要：

  辐照2-苯乙烯基吡咯3和5导致吡咯衍生物以区域特异性方式分子间加成到第二个分子的双键上，从而得到二聚产物6和7作为主要产物。的Ñ -甲基-取代的衍生物4没有显示出相同的反应，但发生反应作为相应的呋喃衍生物。

  DOI：

  10.1002/recl.19951141109
• 作为产物：
  描述：

  邻二甲苯 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 过氧化苯甲酰 作用下， 以 四氯化碳 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 o-xylylene(bistriphenylphospine) dibromide
  参考文献：
  名称：

  A Facile Synthesis of Some Polycyclic Hydrocarbons: Application of Phase Transfer Catalysis in the Bis-Wittig Reaction

  摘要：

  DOI：

  10.1055/s-1983-30401
• 作为试剂：
  描述：

  3-甲硫基丙醛 在 o-xylylene(bistriphenylphospine) dibromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 0.1h， 以95%的产率得到3-methanesulfinyl-propionaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Tajbakhsh, Mahmoud; Lakouraj, Moslem-Mansour; Yadollahzadeh, Khadijeh, Journal of Chemical Research, 2005, # 12, p. 796 - 799

  摘要：

  DOI：

文献信息

• SYNTHESES, CHARACTERIZATIONS, AND APPLICATIONS OF HELI-ACENES
  申请人：University of Wyoming

  公开号：US20200354294A1

  公开（公告）日：2020-11-12

  A method is provided for using twisted acenes, and more particularly to configurationally stable twisted acenes that are imbedded into the structure of [ 7 ]helicene at the fulcrum ring to form useable material structures. The helicene propagates its chiral nature into the acene, while acting as a locking mechanism to thermal racemization. These doubly-helical compounds are part of a new homologous series of polycyclic aromatic hydrocarbons, namely the [ 7 ]helitwistacenes. Such [ 7 ]helitwistacenes have utility as materials suitable for forming a circularly polarized organic light emitting diode (CP-OLED) for direct emission of circularly polarized (CP) light for the fabrication of high efficiency electronic displays.

  提供了一种使用扭曲芳香烃的方法，更具体地说是使用在支点环中嵌入结构的构型稳定的扭曲芳香烃，以形成可用的材料结构。螺旋烯将其手性特性传播到芳香烃中，同时作为热消旋的锁定机制。这些双螺旋化合物是一种新的多环芳香烃同系物系列的一部分，即[ 7 ]螺旋烯。这种[ 7 ]螺旋烯具有作为材料的实用性，适用于形成用于直接发射圆偏振（CP）光的圆偏振有机发光二极管（CP-OLED），用于制造高效电子显示器。
• Synthesis and photochemical transformations of new butadiene chromophores: The influence of the nature and position of chlorine substituent on the photoinduced behaviour
  作者：Dragana Vuk、Dalia Potroško、Marija Šindler-Kulyk、Željko Marinić、Krešimir Molčanov、Biserka Kojić-Prodić、Irena Škorić

  DOI：10.1016/j.molstruc.2013.07.052

  日期：2013.11

  Abstract The photochemical behaviour of mono- and dichloro-substituted butadiene derivatives was studied at low concentrations. These compounds display diverse photochemical behaviour. The α -chloro derivatives photocyclize to give six-membered ring photoproducts. p -Chloro-substituted butadienes undergo intramolecular [2 + 2] cycloaddition followed by formation of benzobicyclic structures. The steric

  摘要 研究了单氯和二氯取代丁二烯衍生物在低浓度下的光化学行为。这些化合物显示出不同的光化学行为。α-氯衍生物光环化得到六元环光产物。对氯取代的丁二烯进行分子内 [2 + 2] 环加成，然后形成苯并双环结构。相对于 p 取代和位移构象异构体平衡，α 位氯的空间位阻导致平面性的更大偏差，并影响反应途径和产率。
• Photochemical Formation of Indanylpyrrole Derivatives from 2,2′-(o-Phenylenedivinylene)dipyrrole
  作者：Nikola Basarić、Slavica Tomšić、Željko Marinić、Marija Šindler-Kulyk

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00062-4

  日期：2000.3

  Photochemically induced intra- and inter-molecular reaction of 2,2′-(1,2-phenylenedivinylene)dipyrrole (4a) led to a mixture of geometric isomers of 5-2-pyrrolyl[2-(2-pyrrolyl)-1-indanyl]methyl}-2,2′-(1,2-phenylenedivinylene)dipyrroles (8) in 40% yield. The compounds were isolated and characterized spectroscopically and by catalytic hydrogenation to 5-2-pyrrolyl[2-(2-pyrrolyl)-1-indanyl]methyl}-2

  2,2'-（1,2-苯二亚乙烯基）二吡咯（4a）的光化学诱导的分子内和分子间反应导致了5- 2-吡咯基[2-（2-吡咯基）-1]的几何异构体的混合物-（茚满基]甲基} -2,2'-（1,2-苯二亚乙烯基）二吡咯（8），产率为40％。分离并通过光谱法和催化氢化将其表征为5- 2-吡咯基[2-（2-吡咯基）-1-茚满基]甲基} -2,2'-（1,2-苯二亚乙基）二吡咯（10） 。痕量的4,5-二氢-4-（2-吡咯基）苯并[5,6]环辛基[1,2- b ]吡咯（7）除8外，还被分离出来。在相同条件下N，N'-二甲基-2,2'-（1,2-苯二亚乙烯基）二吡咯（4b）仅经历顺式-反式异构化。
• Thermal reaction of [3,4]-benzo-8-substituted-3Z,5Z,7E-octatetraenes and quantum-chemical study of the (8π,6π)-electrocyclisation
  作者：Irena Škorić、Fabijan Pavošević、Mario Vazdar、Željko Marinić、Marija Šindler-Kulyk、Mirjana Eckert-Maksić、Davor Margetić

  DOI：10.1039/c1ob05802a

  日期：——

  The first example of thermal (8π,6π)-electrocyclisation of 1,3,5,7-octatetraene with one double bond embedded in an aromatic moiety is described. By this process, [3,4]-benzo-8-substituted octatetraene derivatives, the cis,trans-1-(o-vinylphenyl)-4-(R = Me, Ph, 2-furyl)buta-1,3-dienes were transformed to a new endo-7-(R = Me, Ph, 2-furyl) and exo-7-(R = Me)-2,3-benzobicyclo[4.2.0]octa-2,4-dienes. Mechanism

  热（8π，6π）-电环化的第一个例子 1,3,5,7-辛烯描述了在芳族部分中嵌有一个双键的化合物。通过该过程，[3,4]-苯并-8-取代的辛酸酯衍生物，即顺式，反式-1-（邻-乙烯基苯基）-4-（R = Me，Ph，2-呋喃基）buta-1,3-二烯被转化为新的内基-7-（R = Me，Ph，2-furyl）和外-7-（R = Me）-2,3-苯并双环[4.2.0] octa-2,4-二烯。还通过DFT量子化学计算研究了反应机理。M06 / 6-311 + G（d，p）// M06 / 6-31 + G（d，p）计算表明，在苯基和2-呋喃基取代基的情况下，单个内异构体的形成取决于exo -6π电环化的活化壁垒比8π-环还原的活化壁垒高。
• Origin of the Preferential Formation of Helicenes in Mallory Photocyclizations. Temperature as a Tool to Influence Reaction Regiochemistry
  作者：J. Weber、E. L. Clennan

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02671

  日期：2019.1.18

  bis-Mallory photocyclization substrates has been examined from experimental and computational perspectives. Formation of all three possible regioisomers was only observed in the reaction of one of the substrates. In the other three substrates, only the two C2-symmetric products, but not the C1 product, were formed. In the three reactions that only formed two products, the photocyclization temperature

  从实验和计算的角度检查了四个双马洛里光环化底物的区域化学。仅在底物之一的反应中观察到所有三种可能的区域异构体的形成。在其他三个基板中，仅形成两个C 2对称产物，但未形成C 1产物。在仅形成两种产物的三个反应中，光环化温度可用于选择一种或另一种区域异构体的排他性形成。使用温度在两种区域异构体之间进行选择还有助于形成三种产物的底物的光环化。然而，没有温度位于用于只形成所述第三组分，所述的一个Ç2-对称产物，通常与它的一个或两个区域异构体一起形成。使用B3LYP / 6-311 + G（2d，p）计算来确定所有二氢菲（DHP），四氢菲（THP）和单层光环化中间体的能量。DHP前体对Helene产品的振子强度比竞争形成的DHP小4.8-9.2倍。该观察结果表明，建立光平稳状态是螺旋藻优先形成的原因，已观察到其是许多马洛里光环化的独特且有用的特征。