2-(羟甲基)环己-2-烯-1-醇 | 238434-65-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2-(羟甲基)环己-2-烯-1-醇
• 英文名称: 2-hydroxymethyl-2-cyclohexenol
• 英文别名: 2-(hydroxymethyl)cyclohex-2-en-1-ol；2-(Hydroxymethyl)cyclohex-2-en-1-ol
• CAS: 238434-65-6
• 化学式: C₇H₁₂O₂
• 分子量: 128.171
• InChiKey: VSHKUJMYRPOUPL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  263.7±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.131±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(羟甲基)环己-2-烯-1-醇 在 palladium diacetate 吡啶 、 咪唑 、 chromium(VI) oxide 、 盐酸 、 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 palladium diacetate 、 氢氧化钾 、 lithium aluminium tetrahydride 、 甲酸 、 四丁基氯化铵 、 sodium isopropylate 、 三溴化磷 、 lithium carbonate 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 sodium naphthalenide 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 、 silver carbonate 、 2,2'-双(二苯基氧膦)-1,1'-联萘 、 三氟乙酸 、 二甲基苯基磷 、 3,5-二甲基苯酚 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 异丙醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 79.0h， 生成 番木鳖碱
  参考文献：
  名称：

  马钱子吲哚生物碱的新型通用合成途径：使用钯催化的不对称烯丙基取代的 (-)-Tubifoline、(-)-Dehydrotubifoline 和 (-)-Strychnine 的全合成

  摘要：

  建立了钯催化不对称烯丙基取代合成2-取代环己烯胺衍生物的方法。在 Pd(2)dba(3).CHCl(3) 和 (S)-BINAPO 的存在下，在 THF 中用邻溴-N-甲苯磺酰苯胺处理 2-甲硅烷氧基甲基环己烯醇衍生物，得到 80% ee 的环己烯胺衍生物％ 屈服。进行Heck反应以高产率生产假吲哚衍生物。使用这种方法，我们合成了假吲哚衍生物 7，将其从乙醇中重结晶，得到光学纯的化合物。从这种化合物中，可以合成四环酮 13，它应该是合成吲哚生物碱的有用中间体。(-)-dehydrotubifoline、(-)-tubifoline 和 (-)-strychnine 的全合成是从 13 实现的。

  DOI：

  10.1021/ja029382u
• 作为产物：
  描述：

  3-甲氧基环己烯 在 selenium(IV) oxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以44%的产率得到2-(羟甲基)环己-2-烯-1-醇
  参考文献：
  名称：

  维达霉素C2和C2a的合成及比较抗菌活性。二氢[ 2H ]吡喃中伯烯丙基叠氮化物的新氧化

  摘要：

  威索霉素C2及其同类物C2a的合成已由sisomicin依赖于烯丙基叠氮化物向相应的α，β-不饱和醛的新型氧化转化以及其立体控制的精制成维达霉素C2和C2a的预期5'侧链。体外抗菌测试表明，维达霉素C2和C2a中的C6'差向异构体均对多种细菌菌株具有同等活性。2-取代的二氢[2 H ]吡喃的烯丙基伯叠氮化物，醚和酯与SeO 2的氧化直接导致相应的醛。

  DOI：

  10.1021/ol802421d

文献信息

• Syntheses of 3,4-Disubstituted Pyrroles and Furans via Lewis Acid-Promoted Semipinacol Rearrangement/Alkyne-Ketone Metathesis Reaction of (C)-2-<i>N</i>- or <i>O</i>-((3-Arylpropargyl)methyl)-Tethered 3,5,5-Trimethyl-2,3-epoxycyclohexan-1-ones
  作者：Ming-Chang P. Yeh、Ming-Nan Lin、Ching-Hsien Hsu、Chia-Jung Liang

  DOI：10.1021/jo402025z

  日期：2013.12.20

  The synthesis of 2,3-disubstituted pyrroles via TMSOTf-assisted cyclization reaction of 3,5,5-trimethyl-2,3-epoxycyclohexan-1-ones incorporating a (3-arylpropargyltosylamino)methyl tether at the C-2 position is described. The reaction starts with an acid-promoted semipinacol rearrangement to give a ring contraction cyclopentanone moiety bearing an arylpropargylaminoacetyl side chain. A subsequent alkyne-ketone

  描述了通过TMSOTf辅助的3,5,5-三甲基-2,3-环氧环己-1-酮在C-2位置掺入（3-芳基炔丙基甲苯磺酰基氨基）甲基系链的3,5,5-三甲基-2,3-环氧环己-1-酮的环化反应合成2,3-二取代的吡咯。该反应以酸促进的半松果酚重排开始，以给出带有芳基炔丙基氨基乙酰基侧链的环收缩环戊酮部分。随后的炔烃-酮复分解以良好的产率提供了吡咯衍生物。所述3,4-二取代的呋喃类似物也可以是可从3,5,5-三甲基-2,3- epoxycyclohexan -1-酮与栓系arylpropargyl甲基醚在C-2位和BF 3 ·OET 2下的氧气气氛。
• A New and General Synthetic Pathway to <i>Strychnos</i> Indole Alkaloids:  Total Syntheses of (−)-Dehydrotubifoline and (−)-Tubifoline by Palladium-Catalyzed Asymmetric Allylic Substitution
  作者：Miwako Mori、Masato Nakanishi、Daisuke Kajishima、Yoshihiro Sato

  DOI：10.1021/ol0159571

  日期：2001.6.1

  [see reaction]. A novel procedure for the synthesis of an indole skeleton was developed. Treatment of a cyclohexenol derivative having a silyloxymethyl group at the 2-position with N-tosyl-o-bromoaniline in the presence of Pd2dba3*CHCl3 and (S)-BINAPO gave compound 6a with 84% ee in 75% yield. Compound 6a was converted into 11, which was treated with Pd(OAc)2 and Me(2)PPh in the presence of Ag2CO3

  [请参阅反应]。开发了一种合成吲哚骨架的新方法。在Pd 2 dba 3 * CHCl 3和（S）-BINAPO存在下，用N-甲苯磺酰基-邻-溴苯胺处理在2-位具有甲硅烷基氧甲基的环己烯衍生物，得到ee为84％的化合物6a，产率为75％。化合物6a转化为11，然后在Ag2CO3存在下用Pd（OAc）2和Me（2）PPh处理，得到二氢吲哚衍生物12。从12开始，我们成功地合成了（-）-脱氢tubifoline和（ -）-茶碱
• Synthesis of Chiral Biphenol-Based Diphosphonite Ligands and Their Application in Palladium-Catalyzed Intermolecular Asymmetric Allylic Amination Reactions
  作者：Ce Shi、Chih-Wei Chien、Iwao Ojima

  DOI：10.1002/asia.201000697

  日期：2011.2.1

  library of new 2,2′‐bis(diphenylphosphinoyloxy)‐1,1′‐binaphthyl (binapo)‐type chiral diphosphonite ligands was designed and synthesized based on chiral 3,3′,5,5′,6,6′‐hexasubstituted biphenols. These bop ligands have exhibited excellent efficiency in a palladium‐catalyzed intermolecular allylic amination reaction, which provides a key intermediate for the total synthesis of Strychnos indole alkaloids

  基于手性3,3'，5,5'，6,6'-设计并合成了新的2,2'-双（二苯基膦酰氧基）-1,1'-联萘（binapo）型手性二膦酸酯配体的库六取代的双酚。这些bop配体在钯催化的分子间烯丙基胺化反应中显示出卓越的效率，这为马来酸酐吲哚生物碱的全合成提供了关键中间体，对映体纯度高达96％  ee。
• Pd-Catalyzed Asymmetric Allylic Etherification Using Chiral Biphenol-Based Diphosphinite Ligands and Its Application for The Formal Total Synthesis of (−)-Galanthamine
  作者：Yang Zang、Iwao Ojima

  DOI：10.1021/jo400355j

  日期：2013.4.19

  A library of novel chiral biphenol-based diphosphinite (BOP) ligands was designed and created. These BOP ligands were applied to a Pd-catalyzed intermolecular allylic etherification reaction, which provided a key intermediate for the formal total synthesis of (−)-galanthamine with 97% ee in 97% yield.

  设计并创建了一种新颖的基于手性双酚的二亚膦酸酯（BOP）配体的库。这些BOP配体被应用于Pd催化的分子间烯丙基醚化反应，该反应为（97）ee的97％收率的（-）-加兰他敏进行正式的全合成提供了关键的中间体。
• Stereoselective preparation of phosphine oxides via a 2,3-sigmatropic shift of allylic diphenylphosphinites
  作者：Stéphane Demay、Klaus Harms、Paul Knochel

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00952-1

  日期：1999.7

  The thermic rearrangement of various chiral or racemic allylic diphenylphosphinites to allylic phosphine oxides has been applied for the preparation of several chiral diphosphine oxides of interest for asymmetric catalysis.

  各种手性或外消旋的烯丙基二苯基次膦酸酯到烯丙基氧化膦的热重排已被用于制备几种感兴趣的用于不对称催化的手性二膦氧化物。