trans-verbenyl acetate | 1203-21-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: trans-verbenyl acetate
• 英文别名: (+/-)-trans-Verbenylacetat；cis-Verbenyl acetate；[(1S,2R,5S)-4,6,6-trimethyl-2-bicyclo[3.1.1]hept-3-enyl] acetate
• CAS: 1203-21-0；19890-04-1；19890-07-4；29135-27-1；33522-69-9；39863-91-7；73366-07-1；94669-04-2
• 化学式: C₁₂H₁₈O₂
• 分子量: 194.274
• InChiKey: OZBFUQLOVFXDNK-HBNTYKKESA-N

物化性质

• 沸点：
  97-98 °C(Press: 9 Torr)
• 密度：
  1.03±0.1 g/cm3(Predicted)
• LogP：
  3.215 (est)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-verbenyl acetate 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 生成 (-)-(S)-2,2,4-trimethyl-3-cyclohexene-1-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  C 45和C 50-胡萝卜素。4. Mitteilung。合成冯optisch aktiven cyclischenÇ 20 -Bausteinen UND冯（2 - [R，2' - [R）-2,2'-双（4-羟基-3-甲基-2-丁烯基）-β，β胡萝卜素（= C ^。p。450）†往最‡

  摘要：

  Ç 45 -和C 50 -Carotenoids：光学活性的环状C的合成20路技术块和（2 - [R，2' - [R）-2,2'-双（4-羟基-3-甲基-2-丁烯基） - β，β-胡萝卜素（= Cp 450）

  DOI：

  10.1002/hlca.19860690315
• 作为产物：
  描述：

  (-)-α-蒎烯 在 溶剂黄146 作用下， 生成 trans-verbenyl acetate
  参考文献：
  名称：

  马鞭草醇的立体化学

  摘要：

  核磁共振和化学证据表明，马鞭草酮氢化铝锂还原的产物为顺式-马鞭草酚，α- pine烯的四乙酸铅氧化法为反式-马鞭草酚。两种醇的物理性质与从Meerwein–Ponndorf–Verley还原马鞭草酮产品分离出的醇所报道的那些物理性质不同。

  DOI：

  10.1039/j29670001259

文献信息

• Solvent Shifts of Methyl Proton Resonances of Pinanols and Related Compounds
  作者：Toshifumi Hirata

  DOI：10.1246/bcsj.45.3169

  日期：1972.10

  shifts of methyl protons of a number of bicyclo[3.1.1]heptanols and their acetates were measured on carbon tetrachloride and benzene in order to examine the correlation between the benzene-induced shifts and the spatial arrangements of the functional groups concerned. Thus, the shifts induced by benzene were found to be useful in establishing both the location and the stereochemistry of methyl protons

  在四氯化碳和苯上测量了许多双环 [3.1.1] 庚醇及其乙酸酯的甲基质子的化学位移，以检查苯引起的位移与相关官能团的空间排列之间的相关性。因此，发现苯引起的位移可用于确定位于蒎烷骨架中羟基或乙酰氧基官能团附近的甲基质子的位置和立体化学。
• Stereochemistry of the palladium-catalyzed allylic substitution: the syn-anti dichotomy in the formation of (π-allyl)palladium complexes and their equilibration
  作者：Ivo Starý、Jaroslav Zajíček、Pavel Kočovský

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88263-6

  日期：1992.1

  The mechanism of palladium(0)-catalyzed allylic substitution has been investigated with the aim of finding whether or not the intermediate (π-allyl)palladium complexes can arise in a syn fashion as an alternative to the well known anti-mechanism. Using (diphenylphosphino)acetate as a leaving group and stereochemically biased substrates 30b and 35b evidence for the syn stereochemistry has been acquired

  已经研究了钯（0）催化的烯丙基取代的机理，目的是发现中间（π-烯丙基）钯配合物是否可以以合成方式替代众所周知的抗机理而出现。使用（二苯基膦基）乙酸酯作为离去基团和立体化学偏向的底物30b和35b，已经获得了用于顺式立体化学的证据（30b → 31和35b → 36）。起始烯丙基酯中的严重空间拥塞促进了立体化学的这种逆转（这损害了普通的抗-机制），并通过Pd（0）试剂与离去基团的预配位得到增强。后者的作用显然降低了活化熵。与环己烯衍生物10b的，18B，和19B和无环衬底25b中，其中的空间位阻不操作，该抗-mechanism产生η 3 -complexes占优势甚至对于（二苯基膦基）乙酸盐。在升高的温度下，η快速平衡3 -complexes（13 ⇄ 14和20 ⇄ 21在与亲核试剂反应之前已观察到）。该作用归因于作为钯的配体的（二苯基膦基）乙酸根离子的存在。
• Photoisomerization of Bicyclo[3.1.1]heptan-2-ones in Methanol: Chemical Transformations of 'Verbanones'
  作者：Alex G. Fallis

  DOI：10.1139/v75-234

  日期：1975.6.1

  The products (predominantly unsaturated aldehydes) from photolysis in methanol of a series of 6,6-dimethylbicyclo[3.1.1]heptan-2-ones are reported. These results are rationalized on the basis of stereochemical interactions and the apparent preference for cleavage to occur adjacent to the less highly substituted α-carbon but more stable alkyl radical. It is concluded that the photochemical behavior of α-cyclobutyl ketones displays a closer parallel to the α-cyclopropyl ketones than previously recognized and that cleavage will occur preferentially on the side of the carbonyl group remote from the four-membered ring whenever possible. The synthetic steps involved in the preparation of the ketones from 'pinene' precursors are described.

  在甲醇中光解一系列6,6-二甲基双环[3.1.1]庚烷-2酮所产生的产品（主要是不饱和醛）已被报道。这些结果基于立体化学相互作用和对于裂解在次级α-碳旁边但更稳定的烷基自由基的明显偏好进行了解释。结论是α-环丁基酮的光化学行为与α-环丙基酮之间存在更为密切的平行关系，而且裂解会倾向于在可能的情况下首选发生在远离四元环的羰基一侧。描述了从“蒎烯”前体制备酮所涉及的合成步骤。
• Investigation of the Synthesis of Verbenyl Compounds, Effective Attractants of Cockroach Species, by Acyloxylation of α-Pinene
  作者：Peter Vinczer、Mária Kajtár-Peredy、Zoltan Juvancz、Lajos Novak、Csaba Szántay

  DOI：10.1135/cccc19921719

  日期：——

  The synthesis of verbenyl acetate (Ia) and propionate (Ib) was investigated by acyloxylation of α-pinene with lead(IV) acetate (LTA), lead(IV) propionate (LTP), mercury(II) acetate (MA) and iodosobenzene diacetate (IBDA) in neutral and acidic medium. The neutral medium is better for the formation of Ia and Ib, because the acidic medium helps the opening of cyclobutane ring of α-pinene. These methods can be used for large scale preparation of insect attractants to cockroach species (Blatella germanica, Blatella orientalis and Periplaneta americana).

  本研究通过使用铅(IV)醋酸盐（LTA）、铅(IV)丙酸盐（LTP）、汞(II)醋酸盐（MA）和碘代苯乙酸酯（IBDA）对α-蒎烯进行酰氧化反应，在中性和酸性介质中研究了鼠尾草酸鹅绒藤酯（Ia）和丙酸鹅绒藤酯（Ib）的合成。中性介质更有利于形成Ia和Ib，因为酸性介质有助于打开α-蒎烯的环丁烷环。这些方法可用于大规模制备对蟑螂种类（德国小蠊，东方小蠊和美洲大蠊）具有吸引作用的昆虫引诱剂。
• <i>cis</i>-Oxypalladation Complexes Derived from (1<i>R</i>,5<i>R</i>)-2(10),3-Pinadiene and Their Utilization in Pd(II)-catalyzed Enantioselective Cyclization of 2-(<i>trans</i>-2-Butenyl)phenols
  作者：Takahiro Hosokawa、Yasushi Imada、Shun-Ichi Murahashi

  DOI：10.1246/bcsj.58.3282

  日期：1985.11

  (1R,5R)-2(10),3-Pinadiene, when treated with either Na2PdCl4 in MeOH or Pd(OAc)2 in AcOH and NaCl, gives di-μ-chloro-bis[(3,2,10-η-cis-4-methoxy or acetoxypinene)palladium(II)] (4a) or (4b), respec...

  (1R,5R)-2(10),3-Pinadiene，当用 MeOH 中的 Na2PdCl4 或 AcOH 和 NaCl 中的 Pd(OAc)2 处理时，得到二-μ-氯-双 [(3,2,10-η -顺-4-甲氧基或乙酰氧基蒎烯）钯（II）]（4a）或（4b），分别...