halo-substituted molybdenum alkylidene species are exceptionally reactive and are able to participate in high-yielding olefin metathesis reactions that afford acyclic 1,2-disubstituted Z-alkenyl halides. Transformations are promoted by small amounts of a catalyst that is generated in situ and used with unpurified, commercially available and easy-to-handle liquid 1,2-dihaloethene reagents, and proceed to high
烯烃复分解对现代有机
化学产生了很大的影响,但仍然存在重要的缺点:例如,缺乏可用于生成无环烯基卤化物的有效工艺。卤代
钌卡宾配合物分解迅速或提供低活性和/或最小的立体选择性,我们对相应的高氧化态系统的理解是有限的。在这里,我们展示了以前未知的卤代
钼亚烷基物质具有异常的反应性,并且能够参与提供无环 1,2-二取代 Z-烯基卤化物的高产烯烃复分解反应。原位生成的少量催化剂可促进转化,并与未纯化、市售且易于处理的液体 1,2-二卤代
乙烯试剂一起使用,并在四小时内在常温下进行高转化率。我们以高达 91% 的收率和完全的 Z 选择性获得了许多链烯基
氯、
溴化物和
氟化物。该方法可用于轻松合成
生物活性化合物,以及对复杂有机分子进行位点和立体选择性
氟化。