13(S)--过氧羟基-9,11-十八碳二烯酸 | 33964-75-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: 13(S)--过氧羟基-9,11-十八碳二烯酸
• 英文名称: (9Z,11E,13S)-13-hydroperoxy-9,11-octadecadienoic acid
• 英文别名: 13(S)-hydroperoxy-9(Z),11(E)-octadecadienoic acid；13-HpODE；13(S)-HpODE；(9Z,11E,13S)-13-hydroperoxyoctadeca-9,11-dienoic acid；13(S)-hydroperoxyoctadecadienoic acid；13(S)-Hydroperoxylinoleic acid；13-HPOD
• CAS: 33964-75-9
• 化学式: C₁₈H₃₂O₄
• 分子量: 312.45
• InChiKey: JDSRHVWSAMTSSN-IRQZEAMPSA-N

物化性质

• 沸点：
  449.9±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.002±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  DMF：50 mg/ml； DMSO：50 mg/ml；乙醇：50 mg/ml； PBS pH 7.2：1 mg/ml
• 物理描述：
  Solid

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.72
• 拓扑面积：
  66.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 储存条件：
  -20°C

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  13(S)--过氧羟基-9,11-十八碳二烯酸 在 phosphate buffer 、 双氧水 、 铁粉 作用下， 生成 (9Z,11E)-13-氧代-9,11-十八碳二烯酸
  参考文献：
  名称：

  The acid-promoted reaction of ethyl linoleate with nitrite. New insights from 15N-labelling and peculiar reactivity of a model skipped diene

  摘要：

  The acid-promoted reaction of ethyl linoleate with nitrite ions was re-examined by an integrated approach based on the use of (NO2-)-N-15 combined with extensive GC-MS (El, NICI, PICI) and 2D H-1, N-15 and H-1, C-13 NMR analysis. The less polar products proved to be regioisomeric E-nitroalkenes, novel Z-nitroalkenes, and 3-nitro-1,5-hexadienes derivatives. A medium polarity fraction consisted mainly of stereo- and regioisomeric 1,2-nitronitrates along with 1,5-dinitro-1,3-pentadiene compounds. Novel 5-nitro-2,4-pentadienone products could be identified in the most polar fraction, which featured 1,2-nitroalcohols as the most abundant components. Under similar conditions 1,4-hexadiene gave mainly a nitrofuroxan derivative. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)00460-x
• 作为产物：
  描述：

  (Z,Z)-9,12-十八烷二烯酸二聚物 在 soybean lipoxygenase 1 作用下， 以100%的产率得到13(S)--过氧羟基-9,11-十八碳二烯酸
  参考文献：
  名称：

  通过大豆脂氧合酶催化的 C-H 裂解反应中的次级动力学同位素效应研究内球体重组：底物主干中的隧道以及转移的氢

  摘要：

  这项工作描述了 NMR 在测量底物亚油酸 (LA) 中 9-13 位的次级氘 (2° (2)H) 和碳 13 ((13)C) 动力学同位素效应 (KIE) 中的应用大豆脂氧合酶-1。已经使用在反应性 C11 位置用氚 (11,11-h2-LA) 或氘 (11,11-d2-LA) 标记的 LA 测量了 KIE，之前已证明其产生主要的氘同位素效应约 80. 测量条件直接为 11,11-d2-LA 在 k(cat)/K(m) 上产生固有的 2° (2)H 和 (13)C KIE，而 2° (2) ) 11,11-h2-LA 的 H KIE 是在校正动力学承诺后获得的。由此产生的 2° (2)H 和 (13)C 同位素效应的模式揭示的值远高于根据局部力常数变化预测的值。此外，许多实验值不能通过电子效应、扭转应变或简单地包含对速率的隧道校正来建模。尽管之前的研究表明了广泛的隧穿对于 LA 的 C11

  DOI：

  10.1021/ja1050742
• 作为试剂：
  描述：

  花生四烯酸 在 arachidonate 8-lipoxygenase 、 氢气 、 13(S)--过氧羟基-9,11-十八碳二烯酸 、 重氧水 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 0.03h， 生成
  参考文献：
  名称：

  大豆脂氧合酶-1与15S-氢过氧二十碳四烯酸的厌氧反应中通过白三烯A合酶相关途径形成环丙基环氧化物：证据表明氧气进入是与脂肪酸氢过氧化物发生次级反应的决定因素。

  摘要：

  通过特定的脂氧合酶 (LOX) 将花生四烯酸氢过氧化物进一步转化为白三烯 A (LTA) 型环氧化物是炎症介质生物合成的关键步骤。尽管哺乳动物 5-LOX 将其主要产物（5S-氢过氧二十碳四烯酸；5S-HPETE）几乎完全转化为 LTA(4)，但模型酶大豆 LOX-1 通常不会产生可检测到的白三烯，而是进一步氧化其主要产物 15S- HPETE 为 5,15- 和 8,15-二氢过氧化物。哺乳动物 15-LOX-1 显示这两种类型的活性。我们推断，LOX 活性位点内分子氧的可用性有利于氧合作用，而 O(2) 的缺乏则促进 LTA 环氧化物的合成。为了测试这一点，我们在厌氧条件下使 15S-HPETE 与大豆 LOX-1 反应，并通过高压液相色谱、紫外、质谱和核磁共振鉴定产物。在这些产品中，我们鉴定了一对具有全反式共轭三烯的 8,15-二羟基非对映体，它们在 C-8 处从 H(2)(18)O

  DOI：

  10.1074/jbc.m109.084632

文献信息

• The hydroperoxide moiety of aliphatic lipid hydroperoxides is not affected by hypochlorous acid
  作者：Josefin Zschaler、Juergen Arnhold

  DOI：10.1016/j.chemphyslip.2014.09.005

  日期：2014.12

  The oxidation of polyunsaturated fatty acids to the corresponding hydroperoxide by plant and animal lipoxygenases is an important step for the generation of bioactive lipid mediators. Thereby fatty acid hydroperoxide represent a common intermediate, also in human innate immune cells, like neutrophil granulocytes. In these cells a further key component is the heme protein myeloperoxidase producing HOCl

  植物和动物脂氧化酶将多不饱和脂肪酸氧化成相应的氢过氧化物是产生生物活性脂质介体的重要步骤。因此，脂肪酸氢过氧化物也代表了人类天然免疫细胞（如嗜中性粒细胞）中的常见中间体。在这些细胞中，另一个关键成分是血红素蛋白髓过氧化物酶，可产生HOCl作为反应性氧化剂。根据不同的研究，可以假定脂肪酸氢过氧化物与次氯酸（HOCl）反应。在这里，色谱和光谱分析显示15S-氢过氧-5Z，8Z，11Z，13E-二十碳四烯酸（15-HpETE）和13S-氢过氧-9Z，11E-的氢过氧化物部分十八碳二烯酸（13-HpODE）不受HOCl影响。由于与HOCl的反应，无法测量氢过氧化物基团的还原。可以证明，脂肪酸氢过氧化物的双键是HOCl的主要目标，HOCl以试剂形式存在或由髓过氧化物酶-过氧化氢-氯化物系统形成。
• Biosynthesis of Jasmonates from Linoleic Acid by the Fungus <i>Fusarium oxysporum</i> . Evidence for a Novel Allene Oxide Cyclase
  作者：Ernst H. Oliw、Mats Hamberg

  DOI：10.1002/lipd.12180

  日期：2019.9

  13(S)‐12‐oxophytoenoic acid, the 15,16‐dihydro analog of 12‐OPDA, was formed upon incubation of unlabeled or d5‐18:2n‐6. Appearance of the α‐ketol, 12‐oxo‐13‐hydroxy‐9‐octadecenoic acid following incubation of unlabeled or [13C18]‐labeled 13(S)‐hydroperoxy‐9(Z),11(E)‐octadecadienoic acid confirmed the involvement of AOS and the biosynthesis of the allene oxide 12,13(S)‐epoxy‐9,11‐octadecadienoic acid. The lack

  尖孢镰刀菌f。sp 。郁金香（FOT）会向生长培养基分泌（+）-7-异茉莉单酰基-（S）-异亮氨酸（（+）-JA-Ile）以及约10倍的9,10-二氢-（+）-7 -异-ja-ILE。植物和真菌从18：3n-3通过12-氧代苯二酸（12-OPDA ）形成（+）-JA-Ile ，其依次由13 S-脂氧合酶，氧化烯合酶（AOS）和氧化烯环化酶（ AOC）。植物AOC不接受亚油酸（18：2n-6）衍生的烯丙基氧化物，二氢茉莉酮酸酯在植物中不常见。这就提出了一个问题：18：2n-6是否在镰刀菌中用作9,10-dihydro-JA-Ile的前体，或者后者是否由在（+）-JA-Ile或其前体之一的n-3双键上起作用的假定还原酶活性引起。pentadeuterated（d孵育5）18：3N-3导致d的形成菌丝体5 - （+） - JA-ILE而d 5 -9,10-二氢JA-ILE是不可检测的。相反，在[17
• A regioselective, stereoselective synthesis of a diacylglycerophosphocholine hydroperoxide by use of lipoxygenase and lipase
  作者：Naomichi Baba、Kenji Yoneda、Shoich Tahara、Junkichi Iwasa、Takao Kaneko、Mitsuyoshi Matsuo

  DOI：10.1039/c39900001281

  日期：——

  1-Stearoyl-2-[13′-(S)-hydroperoxy-(9′Z, 11′E)-octadecadienoyl]-sn-glycero-3-phosphocholine (11) was synthesized without contamination by any regio- and stereo-chemical isomers by a combination of lipoxygenase-catalysed peroxidation, lipase-catalysed stearoylation, and dicyclohexyl carbodiimide-mediated (DCC) esterification.

  1-硬脂酰-2- [13' - （小号）-hydroperoxy-（9' Ž，11' ë）-octadecadienoyl] - SN -glycero -3-磷酸胆碱（11）通过任何区域选择性和没有污染合成立体-异构体通过脂氧合酶催化的过氧化，脂酶催化的硬脂酰化和二环己基碳二亚胺介导的（DCC）酯化反应的组合形成化学异构体。
• Allene Oxide Synthase Pathway in Cereal Roots: Detection of Novel Oxylipin Graminoxins
  作者：Alexander N. Grechkin、Anna V. Ogorodnikova、Alevtina M. Egorova、Fakhima K. Mukhitova、Tatiana M. Ilyina、Bulat I. Khairutdinov

  DOI：10.1002/open.201800045

  日期：2018.5

  (9‐HPOD), and (9S,10E,12Z,15Z)‐9‐hydroperoxy‐10,12,15‐octadecatrienoic acid, respectively, via the corresponding allene oxides and cyclopropanones. The data indicate that conversion of the allene oxide into the cyclopropanone is controlled by soluble cyclase. The short‐lived cyclopropanones are hydrolyzed to products 1–3. The collective name “graminoxins” has been ascribed to oxylipins 1–3.

  小麦，大麦和高粱的年轻根以及茉莉酸甲酯预处理的水稻幼苗，经历了针对以前未知的磷脂1到3的空前的氧化烯合酶途径。这些Favorskii类制品，（4 Ž）-2-戊基-4-十三烯-1,13-二酸（1），（2' Ž）-2-（2'-辛烯基） -癸烷1,10-二酸（2），和（2' ž，5' ž）-2-（2'，5'-辛二烯） -癸烷-1,10-二酸（3），具有在侧链羧基功能，由他们的MS和NMR光谱数据揭示。化合物1 - 3是检测到的主要磷脂，以及相关的α-酮醇。产品13从（9生物合成Ž，11 ê，13小号）-13-氢过氧基9,11-十八碳二烯酸，（9小号，10 ê，12 Ž）-9-氧化氢-10,12-十八碳二烯酸（9‐HPOD）和（9 S，10 E，12 Z，15 Z）‐9‐氢过氧‐10,12,15‐十八碳三烯酸，分别通过相应的丙二烯氧化物和环丙烷酮。数据表明氧化烯到环氧丙烷的转化是由可溶性环化酶控制的。寿命短的环丙烷酮水解成产物1
• Oxygenation reactions catalyzed by the F557V mutant of soybean lipoxygenase-1: Evidence for two orientations of substrate binding
  作者：Dillon Hershelman、Kirsten M. Kahler、Morgan J. Price、Iris Lu、Yuhan Fu、Patricia A. Plumeri、Fred Karaisz、Natasha F. Bassett、Peter M. Findeis、Charles H. Clapp

  DOI：10.1016/j.abb.2019.108082

  日期：2019.10

  this position favored binding of linoleate with the carboxylate group near the surface of the enzyme (tail-first binding), resulting in formation of 13(S)-HPOD. They also proposed that smaller residues in this position facilitate binding of linoleate in a head-first manner with its carboxylate group interacting with a conserved arginine residue (arg-707 in SBLO-1), which leads to 9(S)-HPOD. In the present

  植物脂加氧酶将亚油酸加氧生成13（S）-氢过氧9 Z，11 E-十八碳二烯酸（13（S）-HPOD）或9-氢过氧10 E，12 Z-十八碳二烯酸（9（S）-HPOD ）。这些酶结合底物的方式以及它们控制区域特异性的机制尚不确定。Hornung等。（美国国家科学院学报 96（1999）4192–4197）已经鉴定出一个重要的残基，对应于大豆脂氧合酶-1（SBLO-1）中的phe-557。这些作者提出，在该位置的大残基有利于亚油酸酯与酶表面附近的羧酸酯基团的结合（先尾结合），从而形成13（S）-HPOD。他们还提出，该位置上的较小残基有利于亚油酸酯的结合，使其羧酸酯基与保守的精氨酸残基相互作用（SBLO-1中的arg-707），从而导致9（S）-HPOD的结合。在当前的工作中，我们已经在SBLO-1上测试了这些建议。F557V突变体产生33％9-HPOD（S：R （= 87:13）来自pH值为7