铜(I)己基乙炔化物 | 54502-24-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物衍生物
• 中文名称: 铜(I)己基乙炔化物
• 英文名称: oct-1-ynylcopper
• 英文别名: oct-1-yn-1-ylcopper
• CAS: 54502-24-8
• 化学式: C₈H₁₃*Cu
• 分子量: 172.737
• InChiKey: FIBMTQGJEDRBAY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.54
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  铜(I)己基乙炔化物 在 triphenylphosphine 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 以80%的产率得到Cu⁽¹⁺⁾*CH₃(CH₂)5C₂^(1-)*2P(C₆H₅)3 = Cu(C₆H₁₃C₂)(P(C₆H₅)3)2
  参考文献：
  名称：

  Interaction of copper and silver alkynylides with tertiary phosphines

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0020-1693(00)80727-6
• 作为产物：
  描述：

  copper(l) iodide 、 1-辛炔 生成 铜(I)己基乙炔化物
  参考文献：
  名称：

  氧化膦与乙酰化铜的室温炔化反应：炔基氧化膦的实用合成

  摘要：

  开发了一种基于仲氧化膦与乙炔铜的氧化炔基化合成炔基氧化膦的有效方法。在 1,2-二甲基咪唑和三乙胺的混合物或单独的 N-甲基咪唑存在下，用分子氧活化能够使亲核性差的铜炔化物在非常温和的条件下与氧化膦偶联。该过程的显着特点是起始材料的可用性、用户友好性和温和的条件，允许合成复杂的炔基氧化膦。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201501440

文献信息

• Selective reduction of alkynes to cis-alkenes by hydrometallation using [(Ph3P)CuH]6.
  作者：John F. Daeuble、Colleen McGettigan、Jeffrey M. Stryker

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)97371-4

  日期：1990.1

  Selective reduction of alkynes to the corresponding alkenes is reported using the stable, readily prepared copper(I) hydride reagent, [(Ph3P)CuH]6. Terminal alkynes are reduced at room temperature, unactivated internal alkynes react only at elevated temperature. Disubstituted alkynes with propargyl activation are also reduced, giving cis-olefins selectively. Protection of propargylic alcohol functionality

  据报道，使用稳定，易于制备的氢化铜（I）氢化物[（Ph 3 P）CuH] 6可以将炔烃选择性还原为相应的烯烃。末端炔烃在室温下被还原，未活化的内部炔烃仅在升高的温度下反应。具有炔丙基活化的二取代炔烃也被还原，选择性地产生顺式烯烃。通常不需要保护炔丙醇的功能，尽管在空间受阻的情况下，有时碎片化是竞争性的。乙酸炔丙酯叔胺专门取代了丙二烯。
• Room-Temperature Direct Alkynylation of Arenes with Copper Acetylides
  作者：Cédric Theunissen、Gwilherm Evano

  DOI：10.1021/ol502030y

  日期：2014.9.5

  C–H bond in azoles and polyhalogenated arenes can be smoothly activated by copper acetylides to give the corresponding alkynylated (hetero)arenes by simple reaction at room temperature in the presence of phenanthroline and lithium tert-butoxide under an oxygen atmosphere. These stable, unreactive, and readily available polymers act as especially efficient and practical reagents for the introduction

  唑和多卤代芳烃中的C–H键可以通过乙炔铜平滑活化，在氧气气氛下，在邻菲咯啉和叔丁醇锂存在下，在室温下通过简单反应，得到相应的炔基化（杂）芳烃。这些稳定的，无反应性的和容易获得的聚合物充当特别有效和实用的试剂，用于在非常温和的条件下将炔基引入众多的芳烃中。
• Practical Methods for the Synthesis of Trifluoromethylated Alkynes: Oxidative Trifluoromethylation of Copper Acetylides and Alkynes
  作者：Cédric Tresse、Céline Guissart、Stéphane Schweizer、Yassine Bouhoute、Anne-Caroline Chany、Mary-Lorène Goddard、Nicolas Blanchard、Gwilherm Evano

  DOI：10.1002/adsc.201400057

  日期：2014.6.16

  Two practical and complementary methods are reported for the synthesis of trifluoromethylated alkynes. The first one, a mix‐and‐stir process, is based on the oxidative trifluoromethylation of readily available and bench‐stable copper acetylides while the second one, which displays a broad substrate scope and has several advantages over existing procedures, is based on the oxidative copper‐catalyzed

  报道了两种实用和互补的方法用于合成三氟甲基化炔烃。第一种是混合搅拌法，基于易得的和板凳稳定的乙炔铜的氧化三氟甲基化，而第二种基于较广泛的底物范围，并且与现有方法相比具有多个优点，其基础是末端炔烃的氧化铜催化直接三氟甲基化。两种反应均提供了用户友好的三氟甲基化乙炔的合成方法，该方法可轻松地从容易获得的起始原料中获得。
• Copper-Catalyzed Synthesis of 2,4-Disubstituted Allenoates from α-Diazoesters
  作者：Matthew Hassink、Xiaozhong Liu、Joseph M. Fox

  DOI：10.1021/ol2006242

  日期：2011.5.6

  α-substituted-α-diazoesters with terminal alkynes to give substituted allenoates is described. Key to the development of a selective method was the recognition that an adventitous base catalyzes the isomerization to form the allenoate product. A plausible mechanism is proposed, based in part on evidence against a mechanism that involves a Cu(I)-acetylide as a low-valent intermediate.

  描述了一种用于将 α-取代-α-重氮酯与末端炔烃偶联以产生取代的烯丙酸酯的 Cu 催化方法。开发选择性方法的关键是认识到外来碱催化异构化形成烯丙酸酯产物。提出了一种合理的机制，部分基于反对将 Cu(I)-乙炔化物作为低价中间体的机制的证据。
• New σ-alkynylides of Cu(I) and Ag(I)
  作者：E.C. Royer、M.C. Barral、V. Moreno、A. Santos

  DOI：10.1016/0022-1902(81)80207-2

  日期：1981.1

  Polymeric compounds of the type (MCCR)x (MCu, Ag; R = cyclohexyl, n-hexyl) and M2(p-(CC)C6H4)] x (MCu, Ag) have been prepared. The preparation media and solvent (liquid ammonia, methanol and methanol/ or methanol-ether/aqueous ammonia) exert an influence over the nature of the alkynyl compound, leading either to the formation of adducts or to the formation of metal alkynylides with identical empirical

  （MCCR）x（MCu，Ag; R =环己基，n-己基）和M 2（p-（CC）C 6 H 4）] x（MCu，Ag ）已经准备好了。制备介质和溶剂（液态氨，甲醇和甲醇/或甲醇-醚/氨水）会对炔基化合物的性质产生影响，导致形成加合物或形成具有相同经验式的金属炔属化合物，但颜色不同，这似乎与分子缔合的不同程度有关。