2,4,6-tri-t-butyl-4-nitrocyclohexa-2,5-dien-1-one | 1665-87-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 2,4,6-tri-t-butyl-4-nitrocyclohexa-2,5-dien-1-one
• 英文别名: 2,4,6-Tri-tert-butyl-4-nitro-cyclohexa-2,5-dienon；2,4,6-tri-t-butyl-4-nitrocyclohexa-2,5-dienone；4-Nitro-2,4,6-tri-tert.-butyl-cyclohexadien-(2,5)-on-(1)；2,4,6-Tri-tert-butyl-4-nitrocyclohexadien-2,5-on；4-Nitro-2,4,6-tri-t-butyl-2,5-cyclohexadienone；2,4,6-tritert-butyl-4-nitrocyclohexa-2,5-dien-1-one
• CAS: 1665-87-8
• 化学式: C₁₈H₂₉NO₃
• 分子量: 307.433
• InChiKey: HOGNPJXNESBKGN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  95 °C
• 沸点：
  396.9±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.01±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.72
• 拓扑面积：
  62.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4,6-tri-t-butyl-4-nitrocyclohexa-2,5-dien-1-one 在 氢氧化钾 、 丙酮 作用下， 生成 2,4,6-tri-tert-butyl-4-hydroxy-2,5-cyclohexadienone
  参考文献：
  名称：

  Mueller; Ley, Chemische Berichte, 1955, vol. 88, p. 601,612

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2,4,6-tri-tert-butylphenoxyl 在 dinitrogen tetraoxide 、 苯 作用下， 生成 2,4,6-tri-t-butyl-4-nitrocyclohexa-2,5-dien-1-one
  参考文献：
  名称：

  Oxidation of Hindered Phenols. II. The 2,4,6-Tri-t-butylphenoxy Radical

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01120a040
• 作为试剂：
  描述：

  2,4,6-三甲酚 在 2,4,6-tri-t-butyl-4-nitrocyclohexa-2,5-dien-1-one 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 70.0h， 以28%的产率得到2,4,6-tri-tert-butyl-4-hydroxy-2,5-cyclohexadienone
  参考文献：
  名称：

  Hartshorn, Michael P.; Kennedy, James A.; Simpson, Richard W., Australian Journal of Chemistry, 1985, vol. 38, # 5, p. 735 - 743

  摘要：

  DOI：

文献信息

• New Insights into the Reactivity of Nitrogen Dioxide with Substituted Phenols: A Solvent Effect
  作者：Paola Astolfi、Maria Panagiotaki、Lucedio Greci

  DOI：10.1002/ejoc.200500016

  日期：2005.7

  Various alkyl-substituted phenols react readily with nitrogen dioxide (·NO2) in different solvents at room temperature. In all cases nitration is the major reaction and leads to the formation of mono- and dinitrophenols and 4-nitrocyclohexa-2,5-dienones from 2,4,6-tri-substituted phenols. Oxidation, dimerisation and, in one case, nitrosation are also observed. The reaction pathway followed changes

  在室温下，各种烷基取代酚在不同溶剂中很容易与二氧化氮 (·NO2) 发生反应。在所有情况下，硝化反应都是主要的反应，导致由 2,4,6-三取代苯酚形成单和二硝基苯酚和 4-硝基环六-2,5-二烯酮。还观察到氧化、二聚和在一种情况下的亚硝化。反应途径根据溶剂和酚环上取代基的性质和数量而变化。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)
• The Slow Rearrangement of a Sterically Hindered Nitro-Cyclohexadienone and the Absence of Phenol Oxidation by Nitrogen Monoxide
  作者：Steven J. Peters、Trisha M. Blood、Mark E. Kassabaum

  DOI：10.1002/ejoc.200901074

  日期：2009.12

  The exposure of 2,4,6-tri-tert-butylphenol (1) in solution to NO2· results in the rapid formation of 2,4,6-tri-tert-butyl-4-nitro-2,5-cyclohexadienone (2), which then undergoes a slow (ca. 3 d) rearrangement in the absence of air. The mechanism that describes this rearrangement is understood for the first time and involves the initial isomerization of 2 to form a(–ONO)-substituted cyclohexadieneone

  将溶液中的 2,4,6-三叔丁基苯酚 (1) 暴露于 NO2· 导致 2,4,6-三叔丁基-4-硝基-2,5-环己二烯酮快速形成（ 2），然后在没有空气的情况下经历缓慢（约 3 d）重排。描述这种重排的机制首次被理解，它涉及 2 的初始异构化以形成 (-ONO)-取代的环己二烯酮 (6)。亚硝酸盐部分经历键均裂释放NO·同时形成氧基自由基中间体。在 6 和该氧自由基之间进行的分子间协同夺氢导致所有稳定产物的同时形成，其中一些先前未观察到。此外，当 1 在厌氧条件下暴露于 NO· 时，没有观察到反应。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA,
• Ley; Mueller, Chemische Berichte, 1956, vol. 89, p. 1402,1411
  作者：Ley、Mueller

  DOI：——

  日期：——
• Hartshorn, Michael P.; Robinson, Ward T.; Sutton, Kevin H., Australian Journal of Chemistry, 1985, vol. 38, # 1, p. 161 - 177
  作者：Hartshorn, Michael P.、Robinson, Ward T.、Sutton, Kevin H.、Vaughan, John

  DOI：——

  日期：——
• The mechanism of nitration of 2,4,6-trialkylphenols by nitrogen dioxide in solution
  作者：Robert G. Coombes、Andrew W. Diggle、Stewart P. Kempsell

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)61384-9

  日期：1993.1

  The apparent rate of reaction of 2,4,6-trialkylphenols with nitrogen dioxide in solution is that of a 6-nitrocyclohexa-2,4-dien-1-one to 4-nitrocyclohexa-2,5-dien-1-one isomerisation unless the 2- and 6-alkyl groups are sufficiently bulky when the rare limiting stage may involve reaction between the appropriate phenoxy radical and NO2.