膦酸氢甲酯 | 13590-71-1

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 酯类
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 膦酸氢甲酯
• 英文名称: phosphonic acid monomethyl ester
• 英文别名: Monomethyl hydrogen phosphite；methyl dihydrogen phosphite；methyl hydrogen phosphonate；monomethyl H-phophonate；monomethyl phosphite；methyl phosphonate；methoxyphosphinic acid
• CAS: 13590-71-1
• 化学式: CH₅O₃P
• 分子量: 96.0227
• InChiKey: QCMYYKRYFNMIEC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  161.0±23.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.01
• 重原子数：
  5.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  46.53
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  2.0

安全信息

• 危险等级：
  8
• 海关编码：
  2915900090
• 包装等级：
  III
• 危险品运输编号：
  UN 3265

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲醇 、 膦酸氢甲酯 在 四磷十氧化物 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 1.08h， 以75.2%的产率得到亚磷酸二甲酯
  参考文献：
  名称：

  Method for the esterification of P-O components

  摘要：

  本发明涉及一种新的P-O组分酯化方法。更具体地说，本发明涉及一种新的P-O组分酯化方法，其含有至少一个P-O-H官能团，其中P-O-H官能团被转化为P-O-R官能团。根据本发明的方法可能特别适用于磷酸二酯的制造。

  公开号：

  EP2581378A1
• 作为产物：
  描述：

  (piperidin-1-yl)phosphinic acid methyl ester 在 水 作用下， 生成 膦酸氢甲酯
  参考文献：
  名称：

  从PCl3开始的乙乙膦酸酯部分酰胺的首次合成。

  摘要：

  开发了分别从单磷酸酯12、8和9制备混合的四酰胺酯1和2，部分酰胺酯3以及三，P，P-二酰胺4和5的方法。经由MeOPCl 2从三氯化磷获得化合物8和9，将其用2eq.NaCl处理。和4当量 分别加入哌啶，水或乙酰氯。用锂或甲硅烷基卤将四取代的酰胺双膦酸酯1和2选择性脱烷基，以获得目标化合物3-5。发现哌啶是良好的甲硅烷基化试剂。量子力学计算说明了为什么衍生物2的产率低。在水性缓冲液和人血清中确定了化合物1、3和4作为依替膦酸酯的前药的有用性。

  DOI：

  10.1039/b305979k

文献信息

• Protonation and alkylation of organophosphorus compounds with trifluoromethanesulfonic acid derivatives
  作者：L. L. Tolstikova、A. V. Bel’skikh、B. A. Shainyan

  DOI：10.1134/s1070363211030054

  日期：2011.3

  Protonation (alkylation) of triphenylphosphine, triethylphosphite, triphenylphosphine oxide, triethylphosphate, hexamethylphosporamide, and dimethylphosphite with trifluoromethanesulfonic acid, its bisimide, and methyl ester was studied and the corresponding 1H, 13C, 19F, 31P NMR spectra were analyzed.

  研究了三苯基膦，三乙基亚磷酸酯，三苯基膦氧化物，三乙基磷酸酯，六甲基磷酰胺和二甲基亚磷酸酯与三氟甲磺酸，其双酰亚胺和甲酯的质子化（烷基化），并分析了相应的1 H，13 C，19 F，31 P NMR光谱。
• Sulphonic acid-induced fragmentation of dialkyl acylphosphonates, formation of alkyl carboxylates and alkyl sulphonates
  作者：Eli Breuer、Rafik Karaman、Amiram Goldblum、Haim Leader

  DOI：10.1039/p29880002029

  日期：——

  Heating of dialkyl acylphosphonates with sulphonic acids under anhydrous conditions leads to the formation of alkyl sulphonates an alkyl carboxylates. 31P N.m.r. spectroscopy revealed that the reaction of equimolar amounts of dimethyl benzoylphosphonate (1) and toluene-p-sulphonic acid at room temperature gives dimethyl phosphonate (6) in 50% yield. It is proposed that the by-product of this reaction

  在无水条件下将二烷基酰基膦酸酯与磺酸一起加热导致形成烷基磺酸酯和烷基羧酸酯。31 P Nmr光谱显示，等摩尔量的苯甲酰基膦酸二甲酯（1）与甲苯-对-磺酸在室温下反应，生成膦酸二甲酯（6），产率为50％。建议该反应的副产物苯甲酸甲苯-对-磺酸酐（8）与过量的甲苯-对-磺酸酐反应，得到甲苯-对-磺酸酐（9）。）和苯甲酸。已显示这两种化合物与膦酸二甲酯一起加热分别产生甲苯-对-磺酸甲酯和苯甲酸甲酯。这些反应的假定副产物是亚磷酸（HPO 2）。通过对二甲基苯甲酰基膦酸酯及其质子化产物进行的MNDO / H方法进行的量子力学计算表明，二甲基苯甲酰基膦酸酯的质子化的首选位置是P O氧，在该位置的质子化之后是C–P键断裂，零活化能，生成亚磷酸二甲酯和苯甲酰阳离子。
• Reconsideration of the Base-Free Batch-Wise Esterification of Phosphorus Trichloride with Alcohols
  作者：H. Fakhraian、A. Mirzaei

  DOI：10.1021/op049958v

  日期：2004.5.1

  Batch-wise esterification of phosphorus trichloride with different alcohols in the absence of base and cleavage of the reaction products by the HCl released in course of the reaction were reinvestigated. The role of the kind of alcohol, mixing order of reagents, temperature, time of reaction, and excursion of gaseous HCl in the proportional composition of the reaction products were studied. Considering

  重新研究了在不存在碱的情况下三氯化磷与不同醇的分批酯化以及反应过程中释放的 HCl 对反应产物的裂解。研究了醇的种类、试剂的混合顺序、温度、反应时间和气态HCl的偏移量在反应产物比例组成中的作用。考虑产物的酯化和裂解机理，确定了保留裂解过程和高产率生产膦酸二烷基酯的优化条件。
• The formation of dimethyl amino(pyrene-1-yl)methylphosphonates in the Kabachnik-Fields reaction with dibenzyl phosphite, pyrene-1-carboxaldehyde and a non-aromatic amine in methanol
  作者：Jarosław Lewkowski、Maria Rodriguez Moya

  DOI：10.1080/10426507.2017.1308932

  日期：2017.6.3

  GRAPHICAL ABSTRACT ABSTRACT The Kabachnik-Fields reaction of pyrene-1-carboxaldehyde with dibenzyl phosphite and aliphatic amines in methanol led to the formation of dimethyl amino(pyren-1-yl)methyl-phosphonates, in some cases accompanied by dimethyl hydroxy(pyren-1-yl)methyl-phosphonate. These results are exclusive for the above compounds, in all other studied cases (aromatic aldehydes, aromatic amines)

  图形摘要 芘-1-甲醛与亚磷酸二苄酯和脂肪族胺在甲醇中的 Kabachnik-Fields 反应导致形成氨基（芘-1-基）甲基-膦酸二甲酯，在某些情况下伴随着二甲基羟基（芘- 1-基)甲基-膦酸酯。这些结果不适用于上述化合物，在所有其他研究情况下（芳香醛、芳香胺），获得了几种氨基膦酸酯的混合物。
• A novel and convenient method for synthesizing unsymmetrical N-benzyloxycarbonyl-protected 1-amino-1-arylalkylphosphonate mixed diesters
  作者：Jiaxi Xu、Nanyan Fu

  DOI：10.1039/b008340m

  日期：——

  Unsymmetrical N-benzyloxycarbonyl-protected 1-amino-1-arylalkylphosphonate mixed diesters were synthesized using a one-pot reaction involving benzyl carbamate, aromatic aldehydes and alkoxydichlorophosphine, followed by treatment with alcohols in the presence of triethylamine. The reactions were followed by 31P NMR and a mechanism is proposed.

  利用氨基甲酸苄酯、芳香醛和烷氧基二氯化膦的一锅反应，然后在三乙胺存在下用醇处理，合成了非对称的 N-苄氧羰基保护的 1-氨基-1-芳基烷基膦酸盐混合二酯。31P NMR 对反应进行了跟踪，并提出了一种机理。