1,2,4,6,8-pentamethylazulene | 92556-50-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: 1,2,4,6,8-pentamethylazulene
• CAS: 92556-50-8
• 化学式: C₁₅H₁₈
• 分子量: 198.308
• InChiKey: MVQMUQBJJIHQGS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2,4,6,8-pentamethylazulene 在 氢氧化钾 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 正己烷 、 水 、 萘烷 为溶剂， 反应 19.25h， 生成 methyl 4,6,8-trimethylazulene-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  高度烷基化的安祖烯与乙二甲酸二甲酯的热反应：HOMO（Azulene ）与SHOMO（Azulene）对照在主要热加成步骤中的反应

  摘要：

  在十氢化萘或四氢化萘乙炔二（ADM）高度烷基化的薁在180-200°的产率的反应，旁边的预期heptalene-和甘菊环-1,2-二羧酸酯，式的四环化合物的“反” - V和的三环化合物类型E（请参阅方案2-4和8-11）。'抗' -V型化合物代表主要的三环中间体A与ADM的Diels - Alder加合物。在某些情况下，E型三环化合物也经历了连续的Diels - Alder与ADM反应，得到类型“的四环化合物的抗‘ -或’ SYN ” - VI（参见方案2和8-11）。类型的三环化合物ë，即4和8，可逆地重新排列通过[1,5] -C转移到异构体的三环结构（CF。18和19，分别在方案6）已经在温度> 50℃。光化学4重排为对应的四环化合物20经由二π-甲烷反应。所观察到的heptalene-和甘菊环-1,2-二羧酸酯，以及“型的四环化合物的抗‘’ - V从初级三环中间体形成甲经由重排（he

  DOI：

  10.1002/hlca.19920750803
• 作为产物：
  描述：

  2-(hydroxymethyl)-4,6,8-trimethylazulene 在 sodium tetrahydroborate 、 N-氯代丁二酰亚胺 、 三氟化硼乙醚 、 三苯基膦 、 三氯氧磷 作用下， 以 二氯甲烷 、 二乙二醇二甲醚 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 1,2,4,6,8-pentamethylazulene
  参考文献：
  名称：

  高度烷基化的安祖烯与乙二甲酸二甲酯的热反应：HOMO（Azulene ）与SHOMO（Azulene）对照在主要热加成步骤中的反应

  摘要：

  在十氢化萘或四氢化萘乙炔二（ADM）高度烷基化的薁在180-200°的产率的反应，旁边的预期heptalene-和甘菊环-1,2-二羧酸酯，式的四环化合物的“反” - V和的三环化合物类型E（请参阅方案2-4和8-11）。'抗' -V型化合物代表主要的三环中间体A与ADM的Diels - Alder加合物。在某些情况下，E型三环化合物也经历了连续的Diels - Alder与ADM反应，得到类型“的四环化合物的抗‘ -或’ SYN ” - VI（参见方案2和8-11）。类型的三环化合物ë，即4和8，可逆地重新排列通过[1,5] -C转移到异构体的三环结构（CF。18和19，分别在方案6）已经在温度> 50℃。光化学4重排为对应的四环化合物20经由二π-甲烷反应。所观察到的heptalene-和甘菊环-1,2-二羧酸酯，以及“型的四环化合物的抗‘’ - V从初级三环中间体形成甲经由重排（he

  DOI：

  10.1002/hlca.19920750803

文献信息

• Formation and Thermal Rearrangement of Dimethyl Tricyclo[6.2.2.01,7]dodeca-2,4,6,9,11-pentaene-9,10-dicarboxylates
  作者：Reza-Ali Fallahpour、Hans-J�rgen Hansen

  DOI：10.1002/hlca.19950780805

  日期：1995.12.13

  materials and undergo rearrangement to the corresponding heptalene-1,2-dicarboxylates 6. The X-ray crystal-structure analyses of 2f and 2g (cf. Fig. 1) reveal the presence of a perfectly planar seven-membered ring and comparably long C(1)–C(10) as well as C(1)–C(11) bonds (cf. Tables 2 and 3). The thermolysis of 2g in different solvents leads in aprotic media to the formation of the starting azulene

  1-甲基azulenes 1与过量的乙炔二甲酸二甲酯（ADM）在己烷中于30°C和最高7 kbar的高压下反应，可以以合理的良好收率得到三环化合物2（参见表1）。结晶化合物2在熔化时分解成原料，并发生重排为相应的庚烯1,2-二羧酸6。对2f和2g的X射线晶体结构分析（参见图1）显示存在一个完美平面的七元环，以及相当长的C（1）–C（10）和C（1）– C（11）键（请参阅表2和3）。2g在不同溶剂中的热解会导致在质子惰性介质中形成起始氮杂烯1g，并且根据溶剂的极性，会导致变化量的相应的庚烯-1，2-二羧酸6f（请参见表11）。1g的形成量线性地取决于溶剂的E T值（参见图4）。对于质子介质中2g的热解同样有效（请参见表10和图3）。然而，在这些情况下，而不是庚搭烯-1,2-二羧酸二6克，相应的（Ë形成1-（azulen-1-基）乙烯-1,2-二羧酸酯7g的）和（Z）异构体。其他三环化合物2
• A Short Syntheses of 1,2-Dimethylazulenes
  作者：Reza Ali Fallahpour、Hans-J�rgen Hansen

  DOI：10.1002/hlca.19920750705

  日期：1992.11.11

  Dimethyl azulene-1,2-dicarboxylates are reduced with a 4–5 molar excess of DIBAH in Et2O/hexane at 0° to yield the corresponding 2-(hydroxymethyl)-1-methylazulenes which can be further reduced to 1,2-dimethylazulenes on treatment with Et3SiH in TFA at 60° (cf. the Table).

  在0°下，用Et 2 O /己烷中的DIBAH减少4-5摩尔过量的DIBAH，以还原二甲基a并1,2-二羧酸酯，生成相应的2-（羟甲基）-1-甲基az -dimethylazulenes上用Et治疗3的SiH在TFA在60℃（参见该表）。
• Hafner,K.; Schneider,G., Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1964, vol. 672, p. 194 - 214
  作者：Hafner,K.、Schneider,G.

  DOI：——

  日期：——
• Thermal Reaction of Highly Alkylated Azulenes with Dimethyl Acetylenedicarboxylate: HOMO(Azulene)vs. SHOMO(Azulene) Control in the Primary Thermal Addition Step
  作者：Yi Chen、Roland W. Kunz、Peter Uebelhart、Roland H. Weber、Hans-J�Rgen Hansen

  DOI：10.1002/hlca.19920750803

  日期：1992.12.16

  substituents. However, the main reaction channel of A is its retro-Diels-Alder reaction to the starting materials (azulene and ADM). The highly reversible Diels-Alder reaction of ADM to the five-membered ring of the azulenes is HOMO(azulene)/LUMO(ADM)-controlled, in contrast to the at 200° irreversible ADM addition to the seven-membered ring of the azulenes to yield the Diels-Alder products of type

  在十氢化萘或四氢化萘乙炔二（ADM）高度烷基化的薁在180-200°的产率的反应，旁边的预期heptalene-和甘菊环-1,2-二羧酸酯，式的四环化合物的“反” - V和的三环化合物类型E（请参阅方案2-4和8-11）。'抗' -V型化合物代表主要的三环中间体A与ADM的Diels - Alder加合物。在某些情况下，E型三环化合物也经历了连续的Diels - Alder与ADM反应，得到类型“的四环化合物的抗‘ -或’ SYN ” - VI（参见方案2和8-11）。类型的三环化合物ë，即4和8，可逆地重新排列通过[1,5] -C转移到异构体的三环结构（CF。18和19，分别在方案6）已经在温度> 50℃。光化学4重排为对应的四环化合物20经由二π-甲烷反应。所观察到的heptalene-和甘菊环-1,2-二羧酸酯，以及“型的四环化合物的抗‘’ - V从初级三环中间体形成甲经由重排（he