2,4,6,8-tetramethylazulene | 55168-65-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: 2,4,6,8-tetramethylazulene
• 英文别名: 2,4,6,8-tetramethyl-azulene；2,4,6,8-Tetramethyl-azulen；2.4.6.8-Tetramethyl-azulen；2,4,6,8-Tetramethylazulen；Tetramethylazulen
• CAS: 55168-65-5
• 化学式: C₁₄H₁₆
• 分子量: 184.281
• InChiKey: PCNXCKDWPBNUET-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  300.2±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.976±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4,6,8-tetramethylazulene 在 三氯氧磷 作用下， 反应 2.0h， 生成 2,4-2',3'-Tetramethyl-cyclopentadienoheptalen
  参考文献：
  名称：

  Hafner,K.; Schneider,G., Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1964, vol. 672, p. 194 - 214

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  4,6,8-trimethyl-1-azulenecarbaldehyde 在 氢氧化钾 、 一水合肼 作用下， 以 乙二醇 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2,4,6,8-tetramethylazulene
  参考文献：
  名称：

  Porshnev,Yu.N.; Tereshchenko,E.M., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1975, vol. 11, p. 459

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Thermal Reaction of Highly Alkylated Azulenes with Dimethyl Acetylenedicarboxylate: HOMO(Azulene)vs. SHOMO(Azulene) Control in the Primary Thermal Addition Step
  作者：Yi Chen、Roland W. Kunz、Peter Uebelhart、Roland H. Weber、Hans-J�Rgen Hansen

  DOI：10.1002/hlca.19920750803

  日期：1992.12.16

  substituents. However, the main reaction channel of A is its retro-Diels-Alder reaction to the starting materials (azulene and ADM). The highly reversible Diels-Alder reaction of ADM to the five-membered ring of the azulenes is HOMO(azulene)/LUMO(ADM)-controlled, in contrast to the at 200° irreversible ADM addition to the seven-membered ring of the azulenes to yield the Diels-Alder products of type

  在十氢化萘或四氢化萘乙炔二（ADM）高度烷基化的薁在180-200°的产率的反应，旁边的预期heptalene-和甘菊环-1,2-二羧酸酯，式的四环化合物的“反” - V和的三环化合物类型E（请参阅方案2-4和8-11）。'抗' -V型化合物代表主要的三环中间体A与ADM的Diels - Alder加合物。在某些情况下，E型三环化合物也经历了连续的Diels - Alder与ADM反应，得到类型“的四环化合物的抗‘ -或’ SYN ” - VI（参见方案2和8-11）。类型的三环化合物ë，即4和8，可逆地重新排列通过[1,5] -C转移到异构体的三环结构（CF。18和19，分别在方案6）已经在温度> 50℃。光化学4重排为对应的四环化合物20经由二π-甲烷反应。所观察到的heptalene-和甘菊环-1,2-二羧酸酯，以及“型的四环化合物的抗‘’ - V从初级三环中间体形成甲经由重排（he
• Synthesis of 4,6,8-Trisubstituted Methyl Azulene-2-carboxylates
  作者：Andreas Johannes Rippert、Hans-J�rgen Hansen

  DOI：10.1002/hlca.19950780121

  日期：1995.2.8

  easily accessible from sodium cyclopentadienide and dimethyl carbonate in THF, reacts with 2,4,6-trisubstituted pyrylium tetrafluoroborates 2a–d in boiling MeOH to afford the corresponding methyl azulene-2-carboxylates 4a–d in good yields. The corresponding 1-carboxylates 3 were not found (cf. Schemes 1 and 2).

  结果表明，（甲氧基羰基）环戊二烯酸钠（1）很容易从THF中的环戊二烯酸钠和碳酸二甲酯中获得，在沸腾的MeOH中与2,4,6-三取代四氟硼酸吡啶鎓2a–d反应，得到相应的甲基methyl 2-羧酸盐4a-d的收率很高。找不到相应的1-羧酸盐3（参见方案1和2）。
• Radical Anions of Polyalkylazulenes: An ESR and ENDOR Study
  作者：Rainer Bachmann、Clemens Burda、Fabian Gerson、Markus Scholz、Hans-J�rgen Hansen

  DOI：10.1002/hlca.19940770523

  日期：1994.8.10

  Proton-hyperfine data are reported for the radical anions generated from azulene (1) and its alkyl derivatives 2–11 in 1,2-dimethoxyethane both ‘chemically’ with K and electrolytically. The alkyl derivatives are 1,3-dimethyl- (2), 5,7-dimethyl- (3), 1,3,5,7-tetramethyl- (4), 2-methyl- (5), 4,6,8-trimethyl- (6), 2,4,6,8-tetramethyl-(7), 1,3,4,6,8-pentamethyl- (8), 1,3,4,8-tetramethyl-6-propyl- (9),

  质子超精细数据报道从薁（产生的自由基阴离子1）及其烷基衍生物2 - 11 1,2-二甲氧基乙烷与K和电解两个“化学”。烷基衍生物是1,3-二甲基-（2），5,7-二甲基-（3），1,3,5,7-四甲基-（4），2-甲基-（5），4,6， 8-三甲基-（6），2,4,6,8-四甲基-（7），1,3,4,6,8-五甲基-（8），1,3,4,8-四甲基-6-丙基-（9），6-（叔丁基）-1,3,4,8-四甲基-（10）和1,2,3,4,6,8-六甲基methyl （11）。奇数中心μ= 1、3、5和7处的烷基取代基会将π自旋种群从七元环转移到五元环，而偶数中心μ= 4、6处的烷基取代基和8对π自旋分布起相反的作用。
• Ru-Catalyzed Heptalene Formation from Azulenes and Dimethyl Acetylenedicarboxylate
  作者：Andreas Johannes Rippert、Hans-J�rgen Hansen

  DOI：10.1002/hlca.19920750707

  日期：1992.11.11

  It is shown that azulenes react with dimethyl acetylenedicarboxylate (ADM) in solvents such as toluene, dioxan, or MeCN in the presence of 2 mol-% [RuH2(PPh3)4] already at temperatures as low as 100° and lead to the formation of the corresponding heptalene-1,2-dicarboxylates in excellent yields (Tables 1 and 2). The Ru-catalyzed reaction of ADM with 1-(tert-butyl)-4,6,8-trimethylazulene (31) takes

  结果表明，在2 mol％[RuH 2（PPh 3）4 ]的存在下，天青石已经在溶剂（如甲苯，二恶烷或MeCN中）与乙二甲基二羧酸二甲酯（ADM）反应，而该温度已低至100°C，并导致形成相应的庚烯1,2-二羧酸庚酯的产率很高（表1和2）。ADM与1-（的钌催化反应叔丁基）-4,6,8-trimethylazulene（31）发生即使在室温下，得到初级三环加成产物32和其热复古-狄尔斯-阿尔德产物4,6,8-三甲基az-1,2-二羧酸二甲酯（21；方案4）。在MeCN中100°时，32的产率为90％的21，而只有10％的相应的庚烯。这些观察结果表明，[RuH 2（PPh 3）4 ]催化了从天青石和ADM热形成庚烷的第一步，该第一步发生在非极性溶剂（例如，四氢化萘或十氢化萘中），温度> 180°（参见方案1）。
• Cationic RhI Complexes of Azulenes and Their Catalytic Activity on the Formation of Heptalene-1,2-dicarboxylates from Dimethyl Acetylenedicarboxylate and Azulenes
  作者：Andreas Johannes Rippert、Anthony Linden、Hans-J�rgen Hansen

  DOI：10.1002/hlca.19930760812

  日期：1993.12.15

  scale which is best explained by rotation of the cod ligand relative to the azulene ligands around an imaginary codRhazulene axis. The new complexes 3 catalyze the formation of heptalene-1,2-dicarboxylates 2 from dimethyl acetylenedicarboxylate (ADM) and the corresponding azulenes 1 just as effectively as [RuH2(PPh3)4] and the analogous [RhH(PPh3)4] complex in MeCN solution (Table 3). On grounds of simplicity

  的[Rh 1（η 5 -azulene）（COD）] + BF络合物3A-G（COD =（Z，Z）-cycloocta -1,5-二烯）通过的反应已被合成的[Rh 1（COD）] + BF中的BF和相应的天青石1a–g（表1）。的结构的[Rh 1（COD）（η 5 -guaiazulene）] + BF（图3a）已经由X射线衍射分析（确定图1和2）。Rh原子的取向是在z的五元环上方，RhC到环的所有五个C原子的距离几乎相等。（Z，Z）-环辛-1,5-二烯环出现在晶体中两个扭曲的（C 2 v C 2）桶形结构中（图3）。在CDCl 3溶液中，配合物3中的鳕鱼配体在1 H-NMR时间尺度上显示出动态行为，这可以通过鳕鱼配体相对于氮杂配体绕假想像的Rhazulene轴的旋转来最好地解释。新的配合物3催化由乙炔基二羧酸二甲酯（ADM）和相应的天青烯1形成庚烯1,2-二羧酸酯2的效果与[RuH 2（PPh

表征谱图