(+/-)-apocavidine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 原小檗碱生物碱及其衍生物
• 英文名称: (+/-)-apocavidine
• 英文别名: (±)-apocavidine；(+/-)-Apocavidin；9-methoxy-6t-methyl-(6ar)-6,11,12,14-tetrahydro-6aH-[1,3]dioxolo[4,5-h]isoquino[2,1-b]isoquinolin-8-ol；(12S,13R)-17-methoxy-12-methyl-5,7-dioxa-1-azapentacyclo[11.8.0.03,11.04,8.014,19]henicosa-3(11),4(8),9,14,16,18-hexaen-16-ol
• 化学式: C₂₀H₂₁NO₄
• 分子量: 339.391
• InChiKey: ZZLZJSUGMWPIBU-JEOXALJRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  51.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-apocavidine 在 碘 、 potassium acetate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以94%的产率得到dehydroapocavidine
  参考文献：
  名称：

  一种通用，简洁的策略，可以在四到八步之内集体合成50多种原小ber碱和5种金刚烷烷生物碱

  摘要：

  报告了一种简洁，催化和通用的策略，该策略允许在四个步骤中为每个分子高效地合成22种天然13-甲基原小ber碱。该合成代表了迄今为止最有效，最短的路线，具有三个催化过程：CuI催化的氧化还原A 3反应，Pd催化的还原碳环化和PtO 2催化的氢化。重要的是，这种针对四环框架的新策略也已应用于30多种天然原小ber碱（无13-甲基）和5种金刚烷烷生物碱的集体简明合成中。

  DOI：

  10.1002/chem.201601245
• 作为产物：
  描述：

  5-溴-1,3-苯并二氧杂环戊二烯-4-甲醛 在 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 palladium on activated charcoal 、 氢气 、 sodium formate 、 potassium carbonate 、 苯甲酸 作用下， 以 甲醇 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 20.0~100.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 25.5h， 生成 (+/-)-apocavidine
  参考文献：
  名称：

  一种通用，简洁的策略，可以在四到八步之内集体合成50多种原小ber碱和5种金刚烷烷生物碱

  摘要：

  报告了一种简洁，催化和通用的策略，该策略允许在四个步骤中为每个分子高效地合成22种天然13-甲基原小ber碱。该合成代表了迄今为止最有效，最短的路线，具有三个催化过程：CuI催化的氧化还原A 3反应，Pd催化的还原碳环化和PtO 2催化的氢化。重要的是，这种针对四环框架的新策略也已应用于30多种天然原小ber碱（无13-甲基）和5种金刚烷烷生物碱的集体简明合成中。

  DOI：

  10.1002/chem.201601245

文献信息

• Alkaloids from Corydalis cava (L.) SCHW. et KOERTE
  作者：Jiří Slavík、Leonora Slavíková

  DOI：10.1135/cccc19792261

  日期：——

  From the tubers of Corydalis cava (L.) SCHW. et KOERTE the following alkaloids were isolated: (+)-bulbocapnine, (+)-corydaline, (+)- and (±)-tetrahydropalmatine, (+)- and (±)-thalictricavine, (+)-corybulbine, corycavine, protopine, (+)-corypalmine, (±)- and (+)-isocorypalmine, (+)-corytuberine, (+)-corydine, (+)- and (±)-corycavidine, (+)-canadine, (+)-stylopine, (-)-scoulerine, capnoidine, dehydrocorydaline, corysamine, coptisine; further the following alkaloids not yet described as components of this plant: (+)-tetrahydrocorysamine, allocryptopine, palmatine, berberine, dehydrocorybulbine, dehydrothalictricavine, (+)-α-stylopine methohydroxide and the alkaloid CC2, as well as the new neutral alkaloids dehydroapocavidine, (+)-bulbocapnine methohydroxide, and α-tetrahydrocorysamine methohydroxide. Further the presence of apocavidine, columbamine, jatrorrhizine and magnoflorine was also proved. In the aerial parts (+)-bulbocapnine, (+)-stylopine, protopine, capnoidine, glaucine, domestine alkaloid CC1 (probably dehydrodomestine), predicentrine, isoboldine corydine, coptisine, corysamine and traces of bulbocapnine methohydroxide were found.

  从洼地黄（Corydalis cava）的块茎中分离出以下生物碱：(+)-鼠曲草碱、(+)-洼地黄碱、(+)-和(±)-四氢棕榈碱、(+)-和(±)-洼地黄碱、(+)-洼地黄酮、洼地黄碱、原品、(+)-洼地黄碱、(±)-和(+)-异洼地黄碱、(+)-洼地黄碱、(+)-洼地黄碱、(+)-和(±)-洼地黄碱、(+)-康定碱、(+)-石斛菪碱、(-)-斯库勒碱、卡普诺伊丁、去氢洼地黄碱、洼地黄胺、黄连碱；此外还有以下生物碱尚未作为该植物的组分描述：(+)-四氢洼地黄胺、异黄嘌呤、棕榈碱、小檗碱、去氢洼地黄酮、去氢洼地黄碱、(+)-α-石斛菪碱甲羟化物和生物碱CC2，以及新的中性生物碱去氢洼地黄胺、(+)-鼠曲草碱甲羟化物和α-四氢洼地黄胺甲羟化物。此外，还证明了洼地黄素、哥伦巴碱、黄连碱和芒黄素的存在。在空气部分中发现了(+)-鼠曲草碱、(+)-石斛菪碱、原品、卡普诺伊丁、黄漆碱、家禽生物碱CC1（可能是去氢家禽生物碱）、预中心碱、异博丁、洼地黄碱、黄连碱和微量的鼠曲草碱甲羟化物。
• Three-Step Catalytic Asymmetric Total Syntheses of 13-Methyltetrahydroprotoberberine Alkaloids
  作者：Shiqiang Zhou、Rongbiao Tong

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00414

  日期：2017.4.7

  highly enantioselective CuI-catalyzed reaction of tetrahydroisoquinolines (THIQs), alkynes, and 2-bromobenzaldehyde derivatives. This enables us to accomplish the first asymmetric total synthesis of 12 natural 13-methyltetrahydroprotoberberine (13-MeTHPB) alkaloids in only three catalytic steps with 47–64% overall yields. In addition, the Pd-catalyzed reductive Heck cyclization was successfully extended

  （S，R）-N -PINAP被确定为四氢异喹啉（THIQs），炔烃和2-溴苯甲醛衍生物的高对映选择性CuI催化反应的手性配体。这使我们能够在仅三个催化步骤中完成12种天然13-甲基四氢protoberberine（13-MeTHPB）生物碱的首次不对称全合成，总收率为47-64％。此外，Pd催化的还原性Heck环化成功扩展到三个Pd催化的多米诺反应（Heck / Suzuki，Heck / Sonogashira和Heck / Heck），这极大地扩展了该催化策略的合成效用，并允许快速获得13-取代的四氢小ber碱，用于进一步的生物活性评估。
• A General, Concise Strategy that Enables Collective Total Syntheses of over 50 Protoberberine and Five Aporhoeadane Alkaloids within Four to Eight Steps
  作者：Shiqiang Zhou、Rongbiao Tong

  DOI：10.1002/chem.201601245

  日期：2016.5.17

  reported. This synthesis represents the most efficient and shortest route to date, featuring three catalytic processes: CuI‐catalyzed redox‐A3 reaction, Pd‐catalyzed reductive carbocyclization, and PtO2‐catalyzed hydrogenation. Importantly, this new strategy to the tetracyclic framework has also been applied to the collective concise syntheses of >30 natural protoberberines (without 13‐methyl group) and

  报告了一种简洁，催化和通用的策略，该策略允许在四个步骤中为每个分子高效地合成22种天然13-甲基原小ber碱。该合成代表了迄今为止最有效，最短的路线，具有三个催化过程：CuI催化的氧化还原A 3反应，Pd催化的还原碳环化和PtO 2催化的氢化。重要的是，这种针对四环框架的新策略也已应用于30多种天然原小ber碱（无13-甲基）和5种金刚烷烷生物碱的集体简明合成中。