(4R,5S)-4-hydroxy-2-methyl-5-(prop-1-en-2-yl)cyclohex-2-enone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (4R,5S)-4-hydroxy-2-methyl-5-(prop-1-en-2-yl)cyclohex-2-enone
• 英文别名: trans-5-Hydroxymentha-1(6),8-dien-2-one；(4R,5S)-4-hydroxy-2-methyl-5-prop-1-en-2-ylcyclohex-2-en-1-one
• 化学式: C₁₀H₁₄O₂
• 分子量: 166.22
• InChiKey: IQBZOAYOGMNFPL-WCBMZHEXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R,5S)-4-hydroxy-2-methyl-5-(prop-1-en-2-yl)cyclohex-2-enone 在 Wilkinson's catalyst 、 [Ir(dF(CF₃)ppy)₂(dtbbpy)](PF₆) 、 氢气 、 乙烷,三氯氟- 、 苯硫酚 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 20.0~25.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 2.0h， 生成 methyl (1R,4R,5S,6S,7R,10S,11R)-5-(diethoxymethyl)-7-methyl-3,8-dioxo-10-propan-2-yl-6-[(E)-prop-1-enyl]-2-oxatricyclo[5.3.1.04,11]undecane-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  （-）-Pavidolide B的不对称总合成是通过巯基-自由基介导的[3 + 2]环化反应。

  摘要：

  详细描述了生物活性海洋天然产物（-）-pavidolide B不对称全合成的有效策略的开发。描绘了导致关键的噻吩基-自由基介导的[3 + 2]环化反应的过程和绕行过程，该反应一步一步构建了具有四个连续立体中心的中心C环。随后，通过闭环易位反应，然后进行Rh（III）催化的异构化反应，构建了七元D环。该策略能够以最长的10步线性序列进行（-）-pavidolide B的全合成。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b02230
• 作为产物：
  描述：

  右旋香芹酮 在 copper aluminate 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 (4R,5S)-4-hydroxy-2-methyl-5-(prop-1-en-2-yl)cyclohex-2-enone
  参考文献：
  名称：

  （-）-Pavidolide B的不对称总合成是通过巯基-自由基介导的[3 + 2]环化反应。

  摘要：

  详细描述了生物活性海洋天然产物（-）-pavidolide B不对称全合成的有效策略的开发。描绘了导致关键的噻吩基-自由基介导的[3 + 2]环化反应的过程和绕行过程，该反应一步一步构建了具有四个连续立体中心的中心C环。随后，通过闭环易位反应，然后进行Rh（III）催化的异构化反应，构建了七元D环。该策略能够以最长的10步线性序列进行（-）-pavidolide B的全合成。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b02230

文献信息

• Preparation of <i>cis</i>-γ-Hydroxycarvone Derivatives for Synthesis of Sesterterpenoid Natural Products: Total Synthesis of Phorbin A
  作者：Jonathan G. Hubert、Daniel. P. Furkert、Margaret A. Brimble

  DOI：10.1021/jo502748s

  日期：2015.2.20

  cis-γ-hydroxycarvone derivatives has been developed, enabling efficient access to synthetic building blocks for the growing family of bioactive sesterterpenoid natural products. Using this approach, an allyl bromide carvone derivative was used as the key building block for the total synthesis of the natural product phorbin A. This synthetic sequence also demonstrates the utility of benozyl enol ethers as an effective

  已经开发了一种强大的合成方法来合成顺式-γ-羟基香芹酮衍生物，从而能够有效地获得日益增长的具有生物活性的Sesterterpenoid天然产物家族的合成构件。使用这种方法，将烯丙基溴香芹酮衍生物用作天然产物phorbin A的全合成的关键组成部分。该合成序列还证明了苯甲酰基烯醇醚作为掩盖β-酮膦酸酯及其有效成分的有效手段。随后应用于一锅苯甲酰转移-分子内霍纳-沃兹沃思-埃蒙斯反应。
• Biotransformation of geraniol, nerol and (+)- and (−)-carvone by suspension cultured cells of Catharanthus roseus
  作者：Hiroki Hamada、Hideaki Yasumune、Yoshihiro Fuchikami、Toshifumi Hirata、Isabel Sattler、Howard J. Williams、A. Ian Scott

  DOI：10.1016/s0031-9422(96)00566-3

  日期：1997.2

  Abstract Suspension cultured cells of Catharanthus roseus hydroxylate the allylic positions of geraniol, nerol and (+)- and (−)-carvone and reduce double bonds and ketone groups. After incubation for 7 days, the main products of (−)- and (+)-carvone were 5β-hydroxyneodihydrocarveol and 5α-hydroxycarvone, respectively.

  摘要 长春花悬浮培养细胞使香叶醇、橙花醇和(+)-和(-)-香芹酮的烯丙基位置羟基化并减少双键和酮基。培养7天后，(-)-和(+)-香芹酮的主要产物分别为5β-羟基新二氢香芹酮和5α-羟基香芹酮。
• Enantioselective Total Synthesis of (−)-Pavidolide B
  作者：Peng-Peng Zhang、Zhi-Ming Yan、Yuan-He Li、Jian-Xian Gong、Zhen Yang

  DOI：10.1021/jacs.7b07388

  日期：2017.10.11

  The enantioselective synthesis of (-)-pavidolide B (1) was achieved in a linear sequence of 10 steps. The key steps are (a) an enantioselective organocatalytic cyclopropanation; (b) a radical-based cascade annulation for the regio- and diastereo-selective synthesis of the highly functionalized lactone 3 bearing the characteristic tricyclic core and seven contiguous stereocenters;

  (-)-pavidolide B (1) 的对映选择性合成是以 10 步的线性序列实现的。关键步骤是 (a) 对映选择性有机催化环丙烷化反应；(b) 基于自由基的级联环化，用于高功能化内酯 3 的区域和非对映选择性合成，其具有特征三环核心和七个连续的立体中心；
• Asymmetric Total Synthesis of (−)-Pavidolide B via a Thiyl-Radical-Mediated [3 + 2] Annulation Reaction
  作者：Pengpeng Zhang、Yuanhe Li、Zhiming Yan、Jianxian Gong、Zhen Yang

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02230

  日期：2019.12.20

  strategy for the asymmetric total synthesis of the bioactive marine natural product (-)-pavidolide B is described in detail. The development process and detours leading to the key thiyl-radical-mediated [3 + 2] annulation reaction, which constructed the central C ring with four contiguous stereogenic centers in one step, are depicted. Subsequently, the seven-membered D ring is constructed via a ring-closing

  详细描述了生物活性海洋天然产物（-）-pavidolide B不对称全合成的有效策略的开发。描绘了导致关键的噻吩基-自由基介导的[3 + 2]环化反应的过程和绕行过程，该反应一步一步构建了具有四个连续立体中心的中心C环。随后，通过闭环易位反应，然后进行Rh（III）催化的异构化反应，构建了七元D环。该策略能够以最长的10步线性序列进行（-）-pavidolide B的全合成。