vanadium(II) acetylacetonate | 3153-26-2

• 物质功能分类: 有机原料 - 有机金属类化合物 - 有机钪、钽、铊、钨、锑、镧、铅、钒、钼、铬、镱等
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: vanadium(II) acetylacetonate
• 英文别名: (Z)-4-oxopent-2-en-2-olate;vanadium(2+)
• CAS: 3153-26-2
• 化学式: C₁₀H₁₄O₄V
• 分子量: 249.16
• InChiKey: GROXHKBCYOBDIM-FDGPNNRMSA-L

物化性质

• 熔点：
  235 °C (dec.)(lit.)
• 沸点：
  140°C 13mm
• 密度：
  1,4 g/cm3
• 闪点：
  79 °C
• 溶解度：
  微溶于丙酮、乙醚和氯仿。溶于乙醇和苯
• 暴露限值：
  NIOSH: Ceiling 0.05 mg/m3
• LogP：
  0.4 at 20℃

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.32
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  80.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  6.1
• 危险品标志：
  Xn
• 安全说明：
  S22,S26,S36,S36/37/39
• 危险类别码：
  R20/21/22,R36/37/38
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  29420000
• 危险品运输编号：
  3285
• 危险类别：
  6.1
• 包装等级：
  III
• 危险标志：
  GHS07
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335
• 危险性防范说明：
  P261,P305 + P351 + P338

制备方法与用途

概述

乙酰丙酮氧钒[VO(acac)2]是一种常见的氧化催化剂。在反应体系中，它与叔丁基过氧化氢(TBHP)以及其它氧化剂结合，迅速被氧化成均相的五价钒化合物，能有效氧化多种有机官能团，如叔胺氧化为N-氧化物、硫醚氧化成亚砜、烯烃环氧化等反应。尤其能够进行区域选择性和手性氧化。

理化性质

乙酰丙酮氧钒是蓝色晶体，几乎不溶于水，但可溶于甲醇（6.4g/100mL）、乙醇、醚、氯仿、丙酮和苯（0.9g/100mL）。其密度为1.4，UN编号3285，PG级别3。

用途

作为有机金属化合物，乙酰丙酮氧钒广泛用作氧化催化剂、催化剂前躯体、医药、涂料干燥剂及颜料等。作为氧化催化剂时，它可以与叔丁基过氧化氢等氧化剂结合，迅速被氧化成五价钒化合物，有效氧化多种有机官能团如胺、硫醚和烯烃。

合成方法

乙酰丙酮氧钒的合成可以通过以下方式：

1. 以浓硫酸、乙醇和五氧化二钒为原料。反应过程中需大量使用浓硫酸，设备要求较高且会产生污染，收率为71%。
2. 四价钒化合物，如硫酸氧钒(IV)制备：[ VOSO4 + 2Hacac \rightarrow VO(acac)2 + H2SO4 ]
3. 通过五氧化二钒和乙酰丙酮的氧化还原反应制备。但此过程中部分乙酰丙酮会被氧化为乙酸酐。

反应实例

Sharpless等在甲苯或二氯乙烷这类非极性溶剂中报道，叔丁基过氧化氢(t-BuOOH)和乙酰丙酮氧钒[VO(acac)2]生成的过氧钒有机配合物对烯丙醇类化合物具有理想的效果、反应迅速且有立体区域选择性。这证实了该配合物作为氧化助催化剂的优越性能。

用途

乙酰丙酮氧钒可作为催化剂及合成中间体，也可用作涂料干燥剂和颜料，并在有机合成中作为高效的氧化催化剂以及金属表面处理。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,10,15,20-tetra(3-nitrophenyl)porphine 、 vanadium(II) acetylacetonate 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 以99.3%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  四芳基金属卟啉的连续生产工艺

  摘要：

  本发明公开了四芳基金属卟啉的连续生产工艺，该工艺是先将溶剂加入到多相反应分离同步反应器中，所述反应器包括带有回流装置的搅拌反应塔，和至少两个与搅拌反应塔底部连通的恒温沉降塔；所述的搅拌反应塔塔内包括气相区、反应区；反应时，将所述的溶剂充满反应区和恒温沉降塔内，升高温度达到溶剂的回流温度时，将反应原料四芳基卟吩和金属盐加入到搅拌反应塔中反应或者在通入空气的条件下反应，反应生成的四芳基金属卟啉在重力作用下从反应区直接沉降进入恒温沉降塔中，直至恒温沉降塔中装满四芳基金属卟啉时，将所述搅拌反应塔切换至与另一个装满溶剂的恒温沉降塔连通，由此交替进行，进行连续生产；该工艺能高产率、低成本，连续化生产高纯度四芳基金属卟啉。

  公开号：

  CN103880851B

文献信息

• 四芳基金属卟啉的连续生产工艺
  申请人：沅江华龙催化科技有限公司

  公开号：CN103880851B

  公开（公告）日：2016-03-02

  本发明公开了四芳基金属卟啉的连续生产工艺，该工艺是先将溶剂加入到多相反应分离同步反应器中，所述反应器包括带有回流装置的搅拌反应塔，和至少两个与搅拌反应塔底部连通的恒温沉降塔；所述的搅拌反应塔塔内包括气相区、反应区；反应时，将所述的溶剂充满反应区和恒温沉降塔内，升高温度达到溶剂的回流温度时，将反应原料四芳基卟吩和金属盐加入到搅拌反应塔中反应或者在通入空气的条件下反应，反应生成的四芳基金属卟啉在重力作用下从反应区直接沉降进入恒温沉降塔中，直至恒温沉降塔中装满四芳基金属卟啉时，将所述搅拌反应塔切换至与另一个装满溶剂的恒温沉降塔连通，由此交替进行，进行连续生产；该工艺能高产率、低成本，连续化生产高纯度四芳基金属卟啉。