alpha-熊果苷 | 84380-01-8

• 物质功能分类: 生物化工 - 提取物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: alpha-熊果苷
• 中文别名: 4-氢苯醌-alpha-D-吡喃葡萄糖甙；对-羟基苯-α-D-吡喃葡萄糖苷；4-羟基苯-α-D-吡喃葡萄糖苷；a-熊果苷；α-熊果苷；阿尔法熊果苷；对苯二酚-alpha-D-葡萄糖苷；alpha-熊果甙；A-熊果苷
• 英文名称: α-arbutin
• 英文别名: alpha-arbutin；4-hydroxyphenyl α-D-glucopyranoside；(2R,3S,4S,5R,6R)-2-(hydroxymethyl)-6-(4-hydroxyphenoxy)oxane-3,4,5-triol
• CAS: 84380-01-8
• 化学式: C₁₂H₁₆O₇
• 分子量: 272.255
• InChiKey: BJRNKVDFDLYUGJ-ZIQFBCGOSA-N

物化性质

• 熔点：
  195-196°C
• 沸点：
  561.6±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.556±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  可溶于DMSO（少许）、甲醇（少许）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  120
• 氢给体数：
  5
• 氢受体数：
  7

安全信息

• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2938909090
• 危险性防范说明：
  P261,P280,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H332,H335
• 储存条件：
  | 2-8°C |

制备方法与用途

熊果苷概述

熊果苷（arbutin）是一种氢醌苷化合物，化学名称为4-羟基苯基-D-吡喃葡萄糖苷（4-Hydroquinone-alpha-D-glucopyranoside），存在于熊果、越橘等植物中。这是一种无刺激、无过敏、配伍性强的天然美白活性物质。熊果苷分子结构中含有两种结构性、功能性官能团：一个是葡萄糖残基，另一个是酚羟基。α-熊果苷呈现白色至浅灰色粉末状，易溶于水和乙醇。

功效

α-熊果苷对紫外线灼伤导致的瘢痕有较好的治疗功效，并且具有良好的抗炎、修复和美白作用。它能抑制黑色素的产生和沉积，祛除色斑和雀斑。

作用机制

α-熊果苷通过直接抑制酪氨酸酶活性来减少黑色素生成，而不是通过抑制细胞生长或酪氨酸酶基因表达的方式来达到这一目的。由于其高效且安全的特点，国内外许多化妆品公司已采用α-熊果苷代替β-熊果苷作为美白添加剂。

应用

α-熊果苷作为一种化学物质，能够抑制黑色素的产生和沉积，祛除色斑和雀斑。研究表明，在较低浓度下即可有效抑制酪氨酸酶活性，其对酪氨酸酶的抑制作用优于普通熊果苷。因此，α-熊果苷可应用于化妆品中作为美白剂。

纯化与鉴定

反应所得样品首先用乙酸乙酯萃取，再通过正丁醇进行二次萃取。经旋转蒸发仪干燥后，进一步离心分离上清液，并使用HPLC分析。将样品色谱图与α-熊果苷标准品的HPLC图比较，确认其保留时间是否一致，初步判断样品中是否含有α-熊果苷。

最终，通过LC-ESI-MS/MS正离子模式鉴定产物相对分子质量，对比产物与α-熊果苷标准品的相对分子质量，从而确定产物是否为α-熊果苷。

化学性质

α-熊果苷为白色针状结晶，可溶于甲醇、乙醇、DMSO等有机溶剂。它来源于熊果叶和岩白菜。

用途

α-熊果苷在较低浓度下即可有效抑制酪氨酸酶活性，其对酪氨酸酶的抑制作用优于普通熊果苷。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  alpha-熊果苷 在 horseradish peroxidase 双氧水 作用下， 以 phosphate buffer 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Characterization of Dimers of Hydroquinone Glucosides Produced by Peroxidase-Catalyzed Polymerization

  摘要：

  4′- 羟基苯基 α-葡萄糖苷和 4′- 羟基苯基 β-葡萄糖苷与辣根过氧化物酶聚合。发现分离出的二聚体在羟基苯基分子的 C3′处有连接，并被证明具有荧光性。低聚物的低积累是由于电化学反应性随着聚合度的增加而增加，这是由最高占据分子轨道的水平所预期的。

  DOI：

  10.1271/bbb.60660
• 作为产物：
  描述：

  O-p-acetoxyphenyl-2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucose 在 甲醇 、 sodium methylate 作用下， 反应 2.0h， 以96%的产率得到alpha-熊果苷
  参考文献：
  名称：

  一种β-熊果苷的化学合成方法

  摘要：

  本发明提供一种β‑熊果苷的化学合成方法。本合成方法以五乙酰‑β‑D‑葡萄糖与70%的氢氟酸吡啶溶液于10～30℃反应得到四乙酰‑α‑氟代葡萄糖；四乙酰‑α‑氟代葡萄糖与对羟基苯乙酮在混合溶剂中和四丁基溴化铵催化下，以氢氧化钙为促进剂，20～30℃反应得到对乙酰基苯基‑2,3,4,6‑四‑O‑乙酰基‑β‑D‑吡喃葡萄糖苷；对乙酰基苯基‑2,3,4,6‑四‑O‑乙酰基‑β‑D‑吡喃葡萄糖苷与40%的过氧乙酸在有机溶剂中于5～20℃反应得到对乙酰氧基苯基‑2,3,4,6‑四‑O‑乙酰基‑β‑D‑吡喃葡萄糖苷，对乙酰氧基苯基‑2,3,4,6‑四‑O‑乙酰基‑β‑D‑吡喃葡萄糖苷在无水甲醇‑甲醇钠和15～25℃条件下反应得到β‑熊果苷。本发明收率高，成本低，条件温和，三废排放少，适合于工业化生产。

  公开号：

  CN108997454B

文献信息

• DIRECT CONDENSATION OF POLYHYDRIC PHENOLS WITH GLUCOSE
  作者：Jun-ichi Onodera、Mltsuru Takano、Yuji Kishi、Noriko Yokoyama、Ryosuke Ishida

  DOI：10.1246/cl.1983.1487

  日期：1983.10.5

  Acid-catalyzed direct condensation reaction of polyhydric phenols with free glucose in DMSO gave O-α-D-glucopyranoside in preference to its β-anomer; however, phloroglucinol and phloroacetophenone gave C-β-D-glucopyranoside instead.

  多羟基酚与游离葡萄糖在 DMSO 中的酸催化直接缩合反应得到 O-α-D-吡喃葡萄糖苷优先于其 β-端基异构体；然而，间苯三酚和间苯二酚产生了 C-β-D-吡喃葡萄糖苷。
• Biphasic Catalysis with Disaccharide Phosphorylases: Chemoenzymatic Synthesis of α-<scp>d</scp>-Glucosides Using Sucrose Phosphorylase
  作者：Karel De Winter、Tom Desmet、Tim Devlamynck、Lisa Van Renterghem、Tom Verhaeghe、Helena Pelantová、Vladimír Křen、Wim Soetaert

  DOI：10.1021/op400302b

  日期：2014.6.20

  this work, a buffer/ethyl acetate ratio of 5:3 was identified to be the optimal solvent system, allowing the use of SP in biphasic systems. Careful optimization of the reaction conditions enabled the synthesis of a range of α-d-glucosides, such as cinnamyl α-d-glucopyranoside, geranyl α-d-glucopyranoside, 2-O-α-d-glucopyranosyl pyrogallol, and series of alkyl gallyl 4-O-α-d-glucopyranosides. The usefulness

  由于其广泛的受体特异性，蔗糖磷酸化酶（SP）已被用于将葡萄糖转移至多种受体分子。不幸的是，SP对这些受体的亲和力低（K m > 1 M）通常促使添加助溶剂，助溶剂通常不能溶解足够的底物或逐渐引起酶抑制和变性。在这项工作中，确定缓冲液/乙酸乙酯的比例为5：3是最佳溶剂系统，从而允许在双相系统中使用SP。的反应条件的仔细优化启用的范围α-的合成d -glucosides，如肉桂α- d吡喃葡萄糖苷，香叶基α- d吡喃葡萄糖苷，2- ö-α- d吡喃葡萄糖基邻苯三酚，和烷基gallyl 4-系列ö -α- d -glucopyranosides。通过在辅助溶剂和双相反应系统中比较邻苯三酚的葡萄糖基化进一步说明了双相催化的有用性。前者的受体收率仅达到17.4％，而使用双相催化时，大约60％的初始邻苯三酚会转化。
• 一种制备α-熊果苷的方法
  申请人：大兴安岭林格贝寒带生物科技股份有限公司

  公开号：CN103923133B

  公开（公告）日：2016-08-31

  本发明提供了一种制备α‑熊果苷的方法。以2,3,4,6‑四‑O‑三甲基硅烷基‑1‑碘‑α‑D‑葡萄糖作为糖基给体，与对苯二酚及其衍生物进行糖苷化反应，再在酸性或者碱性条件下脱去保护基，得到纯的α‑熊果苷。与现有制备α‑熊果苷方法相比，该方法实现了一锅法合成α‑熊果苷，能够在简便、温和的条件下高选择性、高产率得到α‑熊果苷。
• Syntheses and Doxorubicin-Inclusion Abilities of .BETA.-Cyclodextrin Derivatives with a Hydroquinone .ALPHA.-Glycoside Residue Attached at the Primary Side
  作者：Yoshiki Oda、Masumi Miura、Kenjiro Hattori、Takashi Yamanoi

  DOI：10.1248/cpb.57.74

  日期：——

  This paper describes syntheses and doxorubicin-inclusion abilities of β-cyclodextrin (CyD) derivatives with a hydroquinone α-glycoside residue attached at the primary side. The hydroquinone glycoside having an α-D-glucosidic or 2-acetamido-2-deoxy-α-D-glucosidic linkage became a useful component for providing an α-D-glucose- or 2-acetamido-2-deoxy-α-D-glucose–β-CyD conjugate. The surface plasmon resonance analyses of these β-CyD derivatives for the anticancer agent, doxorubicin, indicated that they had excellent inclusion associations on the order of 105 m−1 for the immobilized doxorubicin.

  本文描述了初级侧连接有对苯二酚 α-糖苷残基的 β-环糊精 (CyD) 衍生物的合成和阿霉素包合能力。具有α-D-糖苷键或2-乙酰氨基-2-脱氧-α-D-糖苷键的对苯二酚糖苷成为提供α--糖苷键的有用组分。 >D-葡萄糖-或 2-乙酰氨基-2-脱氧-α-D-葡萄糖-β-CyD 缀合物。这些抗癌剂阿霉素的 β-CyD 衍生物的表面等离子共振分析表明，它们与固定化的阿霉素具有 105 m-1 量级的优异包合缔合。
• A new synthesis of α-arbutin via Lewis acid catalyzed selective glycosylation of tetra-O-benzyl-α-d-glucopyranosyl trichloroacetimidate with hydroquinone
  作者：Zhao-Xia Wang、Xiao-Xin Shi、Guo-Rong Chen、Zhi-Hua Ren、Lei Luo、Jing Yan

  DOI：10.1016/j.carres.2006.04.022

  日期：2006.8

  α-Arbutin has huge application potentials in the cosmetic industry, as its inhibitory effect on human tyrosinase is stronger than that of its naturally occurring anomer arbutin (4-hydroxyphenyl β- d -glucopyranoside). Enzymatic synthesis was preferred for α-arbutin previously, and now a new chemical synthesis is reported. The reaction of tetra- O -benzyl-α- d -glucopyranosyl trichloroacetimidate, as glycosyl

  摘要α-熊果苷在化妆品工业中具有巨大的应用潜力，因为它对人酪氨酸酶的抑制作用强于其天然存在的端基熊果苷（4-羟苯基β-d-吡喃葡萄糖苷）。以前，酶促合成首选用于α-熊果苷，现在报道了一种新的化学合成方法。通过催化量的三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸盐（TMSOTf）引发作为糖基供体的四-O-苄基-α-d-吡喃葡萄糖基三氯乙酰亚氨酸酯与对苯二酚的反应，生成4-羟基苯基2,3,4,6-四-O -苄基-α-d-吡喃葡萄糖苷具有高的立体选择性和产率，然后在脱保护后定量生成α-熊果苷。