cavicularin trimethyl ether

• 分子结构分类: 有机化合物 - 木脂素、新木脂素和相关化合物
• 英文名称: cavicularin trimethyl ether
• 英文别名: trimethylcacivularin；trimethylcavicularin；5,16,24-Trimethoxy-14-oxahexacyclo[13.9.3.210,13.02,7.019,27.022,26]nonacosa-1(24),2(7),3,5,10(29),11,13(28),15,17,19(27),22,25-dodecaene
• 化学式: C₃₁H₂₈O₄
• 分子量: 464.561
• InChiKey: AEZQPWKIQZVWKD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.2
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cavicularin trimethyl ether 在 二氯甲烷 、 三溴化硼 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以5.5 mg的产率得到cavicularin
  参考文献：
  名称：

  （±）-小花青素的全合成：控制吡喃二酮-异戊烯基乙烯基砜的der木区化学

  摘要：

  分子内的吡喃酮Diels–Alder反应–消除复古Diels–Alder级联反应的乙烯基砜用于合成具有构象手性的分子卡维霉素。乙烯基砜取代模式可在Diels-Alder级联事件中进行区域控制。

  DOI：

  10.1021/ol303390a
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-3-羟基-4-甲氧基苯甲醛 在 2-双环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯 、 吡啶 、 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 potassium phosphate 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 四(三苯基膦)钯 、 二氯甲烷 、 五甲基苯 、 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚 、 5%-palladium/activated carbon 、 水 、 氢气 、 叔丁基锂 、 三氯化硼 、 四丁基碘化铵 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 caesium carbonate 、 potassium bromide 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 邻二氯苯 、 甲苯 、 mineral oil 为溶剂， -78.0~240.0 ℃ 、4.14 MPa 条件下， 反应 157.74h， 生成 cavicularin trimethyl ether
  参考文献：
  名称：

  （±）-小花青素的全合成：控制吡喃二酮-异戊烯基乙烯基砜的der木区化学

  摘要：

  分子内的吡喃酮Diels–Alder反应–消除复古Diels–Alder级联反应的乙烯基砜用于合成具有构象手性的分子卡维霉素。乙烯基砜取代模式可在Diels-Alder级联事件中进行区域控制。

  DOI：

  10.1021/ol303390a

文献信息

• Unified Syntheses of Cavicularin and Riccardin C: Addressing the Synthesis of an Arene Adopting a Boat Configuration
  作者：Sarah L. Kostiuk、Timothy Woodcock、Leo F. Dudin、Peter D. Howes、David C. Harrowven

  DOI：10.1002/chem.201101550

  日期：2011.9.19

  Concise syntheses of the natural products cavicularin (ten steps) and riccardin C (seven steps) are reported. Key features of the new synthetic route are a convergent strategy to assemble acyclic precursors and a sequence of regioselective reduction and halogenation steps to facilitate Wittig macrocyclisation and transannular ring contraction reactions.

  报告了天然产物小花青素（十步）和蓖麻毒素C（七步）的简捷合成。新合成路线的关键特征是装配无环前体的收敛策略以及一系列区域选择性还原和卤化步骤，以促进Wittig大环化和环过环收缩反应。
• Enantioselective and Regioselective Pyrone Diels-Alder Reactions of Vinyl Sulfones: Total Synthesis of (+)-Cavicularin
  作者：Peng Zhao、Christopher M. Beaudry

  DOI：10.1002/anie.201406621

  日期：2014.9.22

  The total synthesis of (+)‐cavicularin is described. The synthesis features an enantio‐ and regioselective pyrone Diels–Alder reaction of a vinyl sulfone to construct the cyclophane architecture of the natural product. The Diels–Alder substrate was prepared by a regioselective one‐pot three‐component Suzuki reaction of a non‐symmetric dibromoarene.

  描述了（+）-cavicularin的总合成。该合成具有乙烯基砜的对映和区域选择性吡喃酮狄尔斯-阿尔德反应，可构建天然产物的环烷结构。Diels–Alder底物是通过非对称二溴芳烃的区域选择性单锅三组分Suzuki反应制备的。
• Total Synthesis of Cavicularin and Riccardin C: Addressing the Synthesis of an Arene That Adopts a Boat Configuration
  作者：David C. Harrowven、Timothy Woodcock、Peter D. Howes

  DOI：10.1002/anie.200500466

  日期：2005.6.20
• Total Synthesis of (±)-Cavicularin: Control of Pyrone Diels–Alder Regiochemistry Using Isomeric Vinyl Sulfones
  作者：Peng Zhao、Christopher M. Beaudry

  DOI：10.1021/ol303390a

  日期：2013.1.18

  An intramolecular pyrone Diels–Alder reaction–elimination retro-Diels–Alder cascade of a vinyl sulfone was used in the synthesis of cavicularin, a molecule possessing conformational chirality. The vinyl sulfone substitution pattern allowed for regiocontrol in the Diels–Alder cascade event.

  分子内的吡喃酮Diels–Alder反应–消除复古Diels–Alder级联反应的乙烯基砜用于合成具有构象手性的分子卡维霉素。乙烯基砜取代模式可在Diels-Alder级联事件中进行区域控制。