8-hydroperoxy-2,6-dimethyloct-2-ene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 8-hydroperoxy-2,6-dimethyloct-2-ene
• 化学式: C₁₀H₂₀O₂
• 分子量: 172.268
• InChiKey: BQOCWBOCQBPVPZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  8-hydroperoxy-2,6-dimethyloct-2-ene 、 叔丁基二甲基氯硅烷 在 咪唑 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.0h， 以58%的产率得到t-butyldimethylsilyl 3,7-dimethyl-6-octenylperoxide
  参考文献：
  名称：

  通过碳负离子和单过氧缩醛反应合成醚

  摘要：

  尽管亲电烷氧基（“ RO +”）从有机过氧化物转移至有机金属化合物为传统的醚化方法提供了补充，但其应用受到与过氧化物反应性和稳定性相关的限制。现在我们证明容易制备的四氢吡喃基单过氧缩醛与sp 3和sp 2有机锂和有机镁试剂反应，以提供中等至高产率的醚。该方法已成功应用于烷基，烯基，芳基，杂芳基和环丙基醚，混合的O，O-乙缩醛和S，S，O的合成-原酸酯。与二烷基和烷基/甲硅烷基过氧化物的反应相反，单过氧缩醛的取代没有提供烷氧基自由基中间体的证据。同时，对于伯，仲或叔醇盐的转移，观察到的高产率，后者涉及对新戊基氧的攻击，与S N 2机制不一致。理论研究表明，涉及路易斯酸的机理促进了有机金属插入O-O键中。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b02043
• 作为产物：
  描述：

  香茅醇 在 2,6-二甲基吡啶 、 硫酸 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 0.58h， 生成 8-hydroperoxy-2,6-dimethyloct-2-ene
  参考文献：
  名称：

  通过碳负离子和单过氧缩醛反应合成醚

  摘要：

  尽管亲电烷氧基（“ RO +”）从有机过氧化物转移至有机金属化合物为传统的醚化方法提供了补充，但其应用受到与过氧化物反应性和稳定性相关的限制。现在我们证明容易制备的四氢吡喃基单过氧缩醛与sp 3和sp 2有机锂和有机镁试剂反应，以提供中等至高产率的醚。该方法已成功应用于烷基，烯基，芳基，杂芳基和环丙基醚，混合的O，O-乙缩醛和S，S，O的合成-原酸酯。与二烷基和烷基/甲硅烷基过氧化物的反应相反，单过氧缩醛的取代没有提供烷氧基自由基中间体的证据。同时，对于伯，仲或叔醇盐的转移，观察到的高产率，后者涉及对新戊基氧的攻击，与S N 2机制不一致。理论研究表明，涉及路易斯酸的机理促进了有机金属插入O-O键中。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b02043

文献信息

• A Highly Selective Na2WO4-Catalyzed Oxidation of Terpenic Alcohols by Hydrogen Peroxide
  作者：Luna Andrade Silva Viana、Giovanna Rodrigues Nobile da Silva、Márcio Jose da Silva

  DOI：10.1007/s10562-017-2246-7

  日期：2018.1

  Sodium tungstate was found to be an active and highly selective catalyst to oxidation of various primary or secondary origin renewable alcohols by hydrogen peroxide as green oxidant. Borneol, nerol, geraniol and β-citronellol were efficiently and selectively converted to respective carbonyl derivatives by hydrogen peroxide. ATR/FT-IR measurements confirmed that Na2W(O2)4 was the specie active catalytically

  发现钨酸钠是一种活性和高选择性的催化剂，可以通过过氧化氢作为绿色氧化剂氧化各种初级或次级来源的可再生醇。冰片、橙花醇、香叶醇和 β-香茅醇被过氧化氢有效且选择性地转化为相应的羰基衍生物。ATR/FT-IR 测量证实 Na2W(O2)4 是催化活性物质。还评估了主要反应变量的作用，包括温度、反应物和催化剂浓度、溶剂和底物的性质。除了使用绿色氧化剂外，这种简单且环保的催化剂体系不需要添加剂来控制 pH 值、分子筛或相转移催化剂。图形摘要
• Assessment of the metal exchanged phosphomolybdic acid salt-catalyzed nerol oxidation reactions with hydrogen peroxide
  作者：Alana Alves Rodrigues、Márcio J. da Silva、Sukarno Olavo Ferreira、Rene Chagas da Silva、Tiago Almeida Silva、Eduardo Nery Duarte de Araújo

  DOI：10.1016/j.mcat.2023.113221

  日期：2023.7

  In this work, phosphomolybdate salts were synthesized by exchanging the protons of the phosphomolybdic acid with metal cations (i.e., Co2+, Cu2+, Zn2+, Mn2+, Ni2+, Al3+, and Fe3+ cations) and evaluated as catalysts in oxidation reactions of terpene alcohols with hydrogen peroxide. All the catalysts were characterized by Raman, UV-Vis, and infrared spectroscopies, powder X-rays diffraction, energy dispersive

  在这项工作中，通过将磷钼酸的质子与金属阳离子（即 Co 2+、Cu 2+、Zn 2+、Mn 2+、Ni 2+、Al 3+和 Fe 3+ ）交换来合成磷钼酸盐阳离子）并被评估为萜烯醇与过氧化氢氧化反应中的催化剂。所有催化剂都通过拉曼、紫外-可见和红外光谱、粉末 X 射线衍射、能量色散光谱、扫描电子显微镜和热分析进行了表征。酸位点的强度通过电位滴定曲线确定。在橙花醇氧化测试的催化剂中（即选择的模型分子），AlPMo 12O 40是对主要产品橙花醇环氧化物最具活性和选择性的催化剂。评估了主要反应变量，例如 H 2 O 2 ：底物摩尔比、时间、温度、类型和催化剂负载。重点是将催化剂的物理化学性质与其性能相关联。反应范围扩展到其他萜烯醇。烯丙醇（橙花醇和香叶醇）主要转化为环氧化物，而仲（冰片）醇和叔（芳樟醇）醇的氧化分别得到羰基产物（樟脑）或环化产物（呋喃和吡喃环）。
• Evaluation of the Activity of Potassium Dodecatungstate Salts in Alcohol Oxidation Reactions: Cobalt(II), Cobalt(III), or Silicon(IV) as the Heteroatom
  作者：Márcio José da Silva、Pedro Henrique da Silva Andrade、Tiago Almeida Silva、Mariana Beatriz Teixeira Diniz、Sukarno Olavo Ferreira、Renê Chagas da Silva、Eduardo Nery Duarte de Araujo

  DOI：10.1007/s10562-023-04441-9

  日期：2024.4

  Co(II) or Co(III) cations, were used as catalysts in oxidation reactions of terpene alcohols. Graphical Abstract The effect of the oxidation state and position of Co on the activity of silicotungstic acid was evaluated. The H4SiW12O40 had the Si(IV) heteroatom exchanged with Co(II) or Co(III). Their potassium salts were tested in borneol oxidation reactions with H2O2 being the K5CoIIIW12O40 the most active

  硅钨酸钾盐的硅杂原子被 Co(III) 或 Co(II) 阳离子取代，并被评估作为萜烯醇与过氧化氢的氧化反应的催化剂。冰片是选定的模型分子。所有催化剂盐均通过傅里叶变换红外光谱、紫外可见光谱和拉曼光谱、热分析、粉末 X 射线衍射和循环伏安分析、能量色散 X 射线光谱和电镜 (SEM) 分析、电位滴定进行表征。这套技术表明成功获得了含有Co(II)或Co(III)作为杂原子的盐。将十二钨钴酸钾(III)（即K 5 Co III W 12 O 40 ）的活性与其他钨杂多催化剂（即H 4 SiW 12 O 40、K 4 SiW 12 O 40、K 6 Co II W 12 ）进行比较O 40、Co 2 SiW 12 O 40 )和前体CoCl 2。在所研究的各种杂多化合物中，K 5 Co III W 12 O 40盐是对氧化产物（即樟脑）最具活性和选择性的催化剂。转化率和选择性均高于90%，表明
• US5892059A
  申请人：——

  公开号：US5892059A

  公开（公告）日：1999-04-06
• Synthesis of Ethers via Reaction of Carbanions and Monoperoxyacetals
  作者：ShivaKumar Kyasa、Rebecca N. Meier、Ruth A. Pardini、Tristan K. Truttmann、Keith T. Kuwata、Patrick H. Dussault

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02043

  日期：2015.12.18

  organolithium and organomagnesium reagents to furnish moderate to high yields of ethers. The method is successfully applied to the synthesis of alkyl, alkenyl, aryl, heteroaryl, and cyclopropyl ethers, mixed O,O-acetals, and S,S,O-orthoesters. In contrast to reactions of dialkyl and alkyl/silyl peroxides, the displacements of monoperoxyacetals provide no evidence for alkoxy radical intermediates. At the

  尽管亲电烷氧基（“ RO +”）从有机过氧化物转移至有机金属化合物为传统的醚化方法提供了补充，但其应用受到与过氧化物反应性和稳定性相关的限制。现在我们证明容易制备的四氢吡喃基单过氧缩醛与sp 3和sp 2有机锂和有机镁试剂反应，以提供中等至高产率的醚。该方法已成功应用于烷基，烯基，芳基，杂芳基和环丙基醚，混合的O，O-乙缩醛和S，S，O的合成-原酸酯。与二烷基和烷基/甲硅烷基过氧化物的反应相反，单过氧缩醛的取代没有提供烷氧基自由基中间体的证据。同时，对于伯，仲或叔醇盐的转移，观察到的高产率，后者涉及对新戊基氧的攻击，与S N 2机制不一致。理论研究表明，涉及路易斯酸的机理促进了有机金属插入O-O键中。