(E)-1-((3aS,4R,5R,6aR)-5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-5',5'-dimethylhexahydro-1H-spiro[pentalene-2,2'-[1,3]dioxan]-4-yl)-4-methyloct-1-en-6-yn-3-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (E)-1-((3aS,4R,5R,6aR)-5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-5',5'-dimethylhexahydro-1H-spiro[pentalene-2,2'-[1,3]dioxan]-4-yl)-4-methyloct-1-en-6-yn-3-one
• 英文别名: (E)-1-[(1'R,2'R,3'aR,6'aS)-2'-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5,5-dimethylspiro[1,3-dioxane-2,5'-2,3,3a,4,6,6a-hexahydro-1H-pentalene]-1'-yl]-4-methyloct-1-en-6-yn-3-one
• 化学式: C₂₈H₄₆O₄Si
• 分子量: 474.756
• InChiKey: ZWTNURRWRCNLGR-ZKGXSFDPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.37
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1-((3aS,4R,5R,6aR)-5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-5',5'-dimethylhexahydro-1H-spiro[pentalene-2,2'-[1,3]dioxan]-4-yl)-4-methyloct-1-en-6-yn-3-one 在 dimethyl sulfide borane 、 对甲苯磺酸 、 (R)-2-甲基-CBS-恶唑硼烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 12.25h， 生成 (3aS,4R,5R,6aR)-5-hydroxy-4-((3S,E)-3-hydroxy-4-methyloct-1-en-6-yn-1-yl)hexahydropentalen-2(1H)-one
  参考文献：
  名称：

  通过关键的双环醛中间体合成伊洛前列素的另一种方法

  摘要：

  伊洛前列素的另一种合成方法是从市售（-）-Corey内酯二醇开始的收敛合成，共14步。合成中使用了一种新的关键手性双环醛（4）中间体，该中间体被涂漆用于连接所需的α侧链和ω侧链。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2020.152627
• 作为产物：
  描述：

  科立内脂二醇 在 咪唑 、 正丁基锂 、 甲酸 、 18-冠醚-6 、 palladium 10% on activated carbon 、 sodium proprionate 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 silica gel 、 sodium hydride 、 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三乙胺 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 mineral oil 为溶剂， 反应 69.75h， 生成 (E)-1-((3aS,4R,5R,6aR)-5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-5',5'-dimethylhexahydro-1H-spiro[pentalene-2,2'-[1,3]dioxan]-4-yl)-4-methyloct-1-en-6-yn-3-one
  参考文献：
  名称：

  通过关键的双环醛中间体合成伊洛前列素的另一种方法

  摘要：

  伊洛前列素的另一种合成方法是从市售（-）-Corey内酯二醇开始的收敛合成，共14步。合成中使用了一种新的关键手性双环醛（4）中间体，该中间体被涂漆用于连接所需的α侧链和ω侧链。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2020.152627

文献信息

• 一种伊洛前列素关键中间体及其制备方法
  申请人：上海医药工业研究院

  公开号：CN111662318A

  公开（公告）日：2020-09-15

  本发明属于药物合成领域，涉及一种伊洛前列素关键中间体及其制备方法，具体而言，以科立内酯二醇式Ⅲ为起始原料，先保护羟基，再与磷酸酯缩合、Collins氧化、Wittig‑Horner反应生成中间体式Ⅶ，经双键还原、选择性脱保护生成中间体式Ⅸ，Dess‑Martin氧化生成醛式Ⅹ，与叶立德侧链式Ⅺ缩合得式Ⅻ，再将羰基选择性保护得关键中间体式Ⅱ‑1，相对于其它路线大大减少反应步骤，起始原料便宜易得、工艺简便易控、总收率高、易于工业化生产等优点。
• Highly stereoselective 15-ketoreduction of halogenated carbacyclin-precursors
  作者：Michael Harre、Klaus Nickisch、Jürgen Westermann

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)93395-1

  日期：1993.5

  The stereoselectivity in the carbonyl-reduction of a series alpha-halovinyl ketones with various reducing agents was studied
• An alternative synthesis for iloprost via a key bicyclic aldehyde intermediate
  作者：Yinbo Chen、Jinhui Shi、Liang Li、Fei Liu、Xiquan Zhang、Yulei Yang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2020.152627

  日期：2021.1

  An alternative synthesis for iloprost has been accomplished in 14 steps via a convergent synthesis starting from commercially available (−)-Corey lactone diol. The syntheses employ a new and key chiral bicyclic aldehyde (4) intermediate, which is primed for attachment of the required α-side chain and ω-side chain.

  伊洛前列素的另一种合成方法是从市售（-）-Corey内酯二醇开始的收敛合成，共14步。合成中使用了一种新的关键手性双环醛（4）中间体，该中间体被涂漆用于连接所需的α侧链和ω侧链。