(12bS,E)-tert-butyl 3-ethylidene-2-(2-methoxy-2-oxoethyl)-1,3,4,6,7,12bhexahydroindolo[2,3-a]quinolizine-12(2H)-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: (12bS,E)-tert-butyl 3-ethylidene-2-(2-methoxy-2-oxoethyl)-1,3,4,6,7,12bhexahydroindolo[2,3-a]quinolizine-12(2H)-carboxylate
• 英文别名: (2R,12bS,E)-tert-butyl 3-ethylidene-2-(2-methoxy-2-oxoethyl)-1,3,4,6,7,12bhexahydroindolo[2,3-a]quinolizine-12(2H)-carboxylate；tert-butyl (2R,3E,12bS)-3-ethylidene-2-(2-methoxy-2-oxoethyl)-1,2,4,6,7,12b-hexahydroindolo[2,3-a]quinolizine-12-carboxylate
• 化学式: C₂₅H₃₂N₂O₄
• 分子量: 424.54
• InChiKey: IPYFGJWCVJOPRT-HZQVEENOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  60.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (12bS,E)-tert-butyl 3-ethylidene-2-(2-methoxy-2-oxoethyl)-1,3,4,6,7,12bhexahydroindolo[2,3-a]quinolizine-12(2H)-carboxylate 在 sodium tetrahydroborate 、 正丁基锂 、 三溴化硼 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 二异丁基氢化铝 、 二异丙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 15.75h， 生成 16-(hydroxymethyl)pleiocarpamine
  参考文献：
  名称：

  Geissoschizine骨架的生物启发性氧化环化反应，用于马瓦库拉生物碱的对映选择性全合成。

  摘要：

  报道了马卡武兰生物碱，（+）-二萜H，（+）-16-羟甲基-pleiocarpamine和（+）-16- epi -pleiocarpamine及其假定的生物合成前体16-formyl -pleiocarpamine的对映体选择性合成。该单萜吲哚生物碱家族是一个选择的目标，因为它的某些成员是复杂的双吲哚生物碱的亚基，例如双叶茶碱。受生物合成假说的启发，探索了从Geissoschizine框架形成N1-C16键的氧化偶联方法。脂族氮中心的季铵化是实现KHMDS / I 2诱导的氧化偶联的关键，因为它掩盖了脂族氮中心的亲核性并锁定了所需的顺式构象。

  DOI：

  10.1002/anie.201905227
• 作为产物：
  描述：

  D-色氨酸 在 N-甲基吗啉 、 三乙基硅烷 、 4-二甲氨基吡啶 、 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 氯化亚砜 、 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 、 palladium diacetate 、 potassium carbonate 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 氯甲酸异丁酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 96.75h， 生成 (12bS,E)-tert-butyl 3-ethylidene-2-(2-methoxy-2-oxoethyl)-1,3,4,6,7,12bhexahydroindolo[2,3-a]quinolizine-12(2H)-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Geissoschizine骨架的生物启发性氧化环化反应，用于马瓦库拉生物碱的对映选择性全合成。

  摘要：

  报道了马卡武兰生物碱，（+）-二萜H，（+）-16-羟甲基-pleiocarpamine和（+）-16- epi -pleiocarpamine及其假定的生物合成前体16-formyl -pleiocarpamine的对映体选择性合成。该单萜吲哚生物碱家族是一个选择的目标，因为它的某些成员是复杂的双吲哚生物碱的亚基，例如双叶茶碱。受生物合成假说的启发，探索了从Geissoschizine框架形成N1-C16键的氧化偶联方法。脂族氮中心的季铵化是实现KHMDS / I 2诱导的氧化偶联的关键，因为它掩盖了脂族氮中心的亲核性并锁定了所需的顺式构象。

  DOI：

  10.1002/anie.201905227

文献信息

• Cleavage of the C-20 Ethylidene Side-Chain of Deformyl-Z- and Deformyl-E-geissoschizine Derivatives Utilizing the Modified Polonovski Reaction
  作者：Mauri Lounasmaa、Reija Jokela、Minna Halonen、Jari Miettinen

  DOI：10.3987/com-93-6477

  日期：——

  Cleavage of the C-20 ethylidene side-chain of deformyl-Z-geissoschizine (1) and deformyl-E-geissoschizine (2), and their N(a)-Boc derivatives (11) and (12), utilizing the modified Polonovski reaction, is described. Mechanistic considerations are presented.
• Predominant conformations of a-boc-deformyl-- and a-boc-deformyl--geissochizine, the latter a possible synthetic intermediate in the preparation of sarpagan and ajmalan ring systems
  作者：Reija Jokela、Minna Halonen、Lounasmaa Mauri

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86335-3

  日期：1993.3

  Predominant conformations were determined for N(a)-Boc-deformyl-Z-and N(a)-Boc-deformyl-E-geissoschizines 1 and 2 and for their unprotected counterparts 3 and 4.
• Jokela, Rejia; Halonen, Minna; Lounasmaa, Mauri, Heterocycles, <hi>1994</hi>, vol. 38, # 1, p. 189 - 196
  作者：Jokela, Rejia、Halonen, Minna、Lounasmaa, Mauri

  DOI：——

  日期：——
• Bioinspired Divergent Oxidative Cyclizations of Geissoschizine: Total Synthesis of (–)‐17‐nor‐Excelsinidine, (+)‐16‐ <i>epi</i> ‐Pleiocarpamine, (+)‐16‐Hydroxymethyl‐Pleiocarpamine and (+)‐Taberdivarine H
  作者：Maxime Jarret、Aurélien Tap、Victor Turpin、Natacha Denizot、Cyrille Kouklovsky、Erwan Poupon、Laurent Evanno、Guillaume Vincent

  DOI：10.1002/ejoc.202000962

  日期：2020.10.31

  To synthesize excelsinidines and mavacurans alkaloids, bio‐inspired oxidative cyclizations of (+)‐geissochizine and analogues mediated by KHMDS/I2 were studied. Applied to geissoschizine, the N4–C16 bond formation led to excelsinidines core. Quaternization of the aliphatic nitrogen was necessary to access the mavacurans core (N1–C16 bond). Alternatively, 17‐nor‐excelsinidine was synthetized via an

  为了合成excelsinidines和mavacurans生物碱，研究了由KHMDS / I 2介导的（+）-geissochizine及其类似物的生物启发性氧化环化作用。应用于Geissoschizine时，N4-C16键的形成导致了Excelsinidines的核心。脂族氮的季铵化是进入马六甲聚糖核心（N1-C16键）所必需的。或者，通过α-氯内酰胺的分子内亲核取代合成17-或excelsinidine。
• Bioinspired Oxidative Cyclization of the Geissoschizine Skeleton for Enantioselective Total Synthesis of Mavacuran Alkaloids
  作者：Maxime Jarret、Victor Turpin、Aurélien Tap、Jean‐François Gallard、Cyrille Kouklovsky、Erwan Poupon、Guillaume Vincent、Laurent Evanno

  DOI：10.1002/anie.201905227

  日期：2019.7.15

  Reported is the enantioselective total syntheses of mavacuran alkaloids, (+)‐taberdivarine H, (+)‐16‐hydroxymethyl‐pleiocarpamine, and (+)‐16‐epi‐pleiocarpamine, and their postulated biosynthetic precursor 16‐formyl‐pleiocarpamine. This family of monoterpene indole alkaloids is a target of choice since some of its members are subunits of intricate bisindole alkaloids such as bipleiophylline. Inspired

  报道了马卡武兰生物碱，（+）-二萜H，（+）-16-羟甲基-pleiocarpamine和（+）-16- epi -pleiocarpamine及其假定的生物合成前体16-formyl -pleiocarpamine的对映体选择性合成。该单萜吲哚生物碱家族是一个选择的目标，因为它的某些成员是复杂的双吲哚生物碱的亚基，例如双叶茶碱。受生物合成假说的启发，探索了从Geissoschizine框架形成N1-C16键的氧化偶联方法。脂族氮中心的季铵化是实现KHMDS / I 2诱导的氧化偶联的关键，因为它掩盖了脂族氮中心的亲核性并锁定了所需的顺式构象。