(Z,2R,12bS)-tert-butyl 2-[di(methoxycarbonyl)methyl]-3-ethylidene-1,2,3,4,6,7-hexahydroindolo[2,3-a]quinolizine-12(12bH)-carboxylate | 1309597-54-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 柯楠因类生物碱
• 英文名称: (Z,2R,12bS)-tert-butyl 2-[di(methoxycarbonyl)methyl]-3-ethylidene-1,2,3,4,6,7-hexahydroindolo[2,3-a]quinolizine-12(12bH)-carboxylate
• 英文别名: dimethyl 2-[(2R,3Z,12bS)-3-ethylidene-12-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonyl]-1,2,4,6,7,12b-hexahydroindolo[2,3-a]quinolizin-2-yl]propanedioate
• CAS: 1309597-54-3
• 化学式: C₂₇H₃₄N₂O₆
• 分子量: 482.577
• InChiKey: APULZZFLYBDZEM-NWDJUBIESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  87.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z,2R,12bS)-tert-butyl 2-[di(methoxycarbonyl)methyl]-3-ethylidene-1,2,3,4,6,7-hexahydroindolo[2,3-a]quinolizine-12(12bH)-carboxylate 在 甲酸 作用下， 反应 48.0h， 以93%的产率得到dimethyl 2-{(Z,2R,12bS)-3-ethylidene-1,2,3,4,6,7,12,12b-octahydroindolo[2,3-a]quinolizin-2-yl}malonate
  参考文献：
  名称：

  镍催化烯炔羧化环化全合成(-)-苎烯碱

  摘要：

  以Ni°介导的羧化环化反应为关键反应步骤，引入了CO 2 ，​​实现了(―)-苎烯碱的全合成，并且在Et 2 Zn的存在下，该环化反应也成功地扩展为催化反应。过量的 DBU。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201100147
• 作为产物：
  描述：

  (S)-9-(tert-butoxycarbonyl)-2,3,4,9-tetrahydro-2-(2-butynyl)-1-(tert-butyldiphenylsilyloxyethyl)-1H-pyrido[3,4-b]indole-3-carboxylic acid 在 N-甲基吗啉 、 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 氢氟酸 、 水 、 戴斯-马丁氧化剂 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 氯甲酸异丁酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 40.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 39.33h， 生成 (Z,2R,12bS)-tert-butyl 2-[di(methoxycarbonyl)methyl]-3-ethylidene-1,2,3,4,6,7-hexahydroindolo[2,3-a]quinolizine-12(12bH)-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  镍催化烯炔羧化环化全合成(-)-苎烯碱

  摘要：

  以Ni°介导的羧化环化反应为关键反应步骤，引入了CO 2 ，​​实现了(―)-苎烯碱的全合成，并且在Et 2 Zn的存在下，该环化反应也成功地扩展为催化反应。过量的 DBU。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201100147

文献信息

• Bioinspired Oxidative Cyclization of the Geissoschizine Skeleton for Enantioselective Total Synthesis of Mavacuran Alkaloids
  作者：Maxime Jarret、Victor Turpin、Aurélien Tap、Jean‐François Gallard、Cyrille Kouklovsky、Erwan Poupon、Guillaume Vincent、Laurent Evanno

  DOI：10.1002/anie.201905227

  日期：2019.7.15

  Reported is the enantioselective total syntheses of mavacuran alkaloids, (+)‐taberdivarine H, (+)‐16‐hydroxymethyl‐pleiocarpamine, and (+)‐16‐epi‐pleiocarpamine, and their postulated biosynthetic precursor 16‐formyl‐pleiocarpamine. This family of monoterpene indole alkaloids is a target of choice since some of its members are subunits of intricate bisindole alkaloids such as bipleiophylline. Inspired

  报道了马卡武兰生物碱，（+）-二萜H，（+）-16-羟甲基-pleiocarpamine和（+）-16- epi -pleiocarpamine及其假定的生物合成前体16-formyl -pleiocarpamine的对映体选择性合成。该单萜吲哚生物碱家族是一个选择的目标，因为它的某些成员是复杂的双吲哚生物碱的亚基，例如双叶茶碱。受生物合成假说的启发，探索了从Geissoschizine框架形成N1-C16键的氧化偶联方法。脂族氮中心的季铵化是实现KHMDS / I 2诱导的氧化偶联的关键，因为它掩盖了脂族氮中心的亲核性并锁定了所需的顺式构象。
• A radical cyclization strategy for the concise total synthesis of (±)-geissoschizine
  作者：Hiromitsu Takayama、Fumio Watanabe、Mariko Kitajima、Norio Aimi

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)01186-6

  日期：1997.7

  A short synthetic route to (+/-)-geissoschizine (1) was developed that features the construction of a Corynanthe-skeleton via radical cyclization of vinyl iodide, which was easily prepared by assembly of three fragments. New pentacyclic molecules formed by the radical cyclization were also reported. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.