二乙基(E)-(3,7-二甲基-2,6-辛二烯基)丙二酸酯 | 19894-79-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: 二乙基(E)-(3,7-二甲基-2,6-辛二烯基)丙二酸酯
• 英文名称: diethyl [(2E)-3,7-dimethylocta-2,6-dienyl]malonate
• 英文别名: diethyl geranylmalonate；Diethyl (E)-(3,7-dimethyl-2,6-octadienyl)malonate；diethyl 2-[(2E)-3,7-dimethylocta-2,6-dienyl]propanedioate
• CAS: 19894-79-2
• 化学式: C₁₇H₂₈O₄
• 分子量: 296.407
• InChiKey: CNARYHFSSZYVQJ-SDNWHVSQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2917190090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二乙基(E)-(3,7-二甲基-2,6-辛二烯基)丙二酸酯 在 bismuth(lll) trifluoromethanesulfonate 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 硝基甲烷 为溶剂， 反应 0.48h， 生成 diethyl 4a,8,8-trimethyl-4-(prop-1-en-2-yl)octahydronaphthalene-2,2-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  铋三叶酸酯催化的1,6,10-三烯和芳基多烯环化的实验和理论研究

  摘要：

  多烯的Cycloisomerisation如二geranylprenylmalonate [（ë） - 1 ]，二乙基geranylphenylmalonate [（ë） - 2 ]和二cinnamylgeranylmalonate [（ë，ë） - 3 ]通过三氟甲磺酸铋催化从实验和理论的观点研究。分离并表征了几种中间体，并针对这三种反应提出了计算的过渡态结构。在（E）-或（Z）-2 a反应期间观察到的非对映选择性有利于反式的形成讨论了稠合双环产物。还研究了由三氟甲磺酸铋衍生的活性催化物质的性质，并在实验和理论数据的支持下，提出了一种具有水分子的路易斯酸/布朗斯台德酸杂化催化剂的形成方法。

  DOI：

  10.1002/chem.201202263
• 作为产物：
  描述：

  (E)-N,N-二乙基-3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-胺 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 反应 64.0h， 生成 二乙基(E)-(3,7-二甲基-2,6-辛二烯基)丙二酸酯
  参考文献：
  名称：

  二乙基丙二酸钠烯丙基化中的橙花基和香叶基三乙基铵卤化物。烯丙基化试剂的离去基团对反应选择性的影响

  摘要：

  在没有催化剂的情况下，N-橙花基-和N-香叶基三乙基卤化铵可以烯丙基化二乙基丙二酸钠，得到萜烯丙二酸酯衍生物。以上述铵盐、香叶基和乙酸橙花酯、碳酸香叶基乙酯和磷酸香叶基二乙酯为例，已经表明，在 Pd0 和 PdII 催化剂下，橙花基-、香叶基-和芳樟基丙二酸酯的形成选择性可以通过改变烯丙基化剂的离去基团来控制。

  DOI：

  10.1007/bf00695820

文献信息

• Allylation of Active Methylene Compounds with Allyl Oxime Carbonates Catalyzed by Pd(0)
  作者：Osamu Suzuki、Yoshiharu Hashiguchi、Seiichi Inoue、Kikumasa Sato

  DOI：10.1246/cl.1988.291

  日期：1988.2.5

  Allylation of active methylene compounds catalyzed by a palladium(0)-phosphine system took place highly stereoselectively by employing allyl oxime carbonates as the allylating reagent.

  零价钯-膦配合物体系催化活性的甲川化合物与烯丙基肟碳酸酯进行高度立体选择性的烯丙基化反应。
• Synthesis of derivatives of prenylacetic acids by reactions of alkyl malonate, cyanoacetate, and acetoacetate with alkylating reagents in ionic liquids
  作者：G. V. Kryshtal、G. M. Zhdankina、S. G. Zlotin

  DOI：10.1023/b:rucb.0000035652.61455.b9

  日期：2004.3

  A method for the synthesis of carboxylic acid derivatives containing one or two —CH2CHn(Me)CHn+1CH2— fragments (n = 0, 1) was developed. The method is based on the alkylation of (di)alkyl malonates, cyanoacetates, and acetoacetates with acyclic prenyl halides in ionic liquids, 1-butyl-3-methylimidazolium hexafluorophosphate and tetrafluoroborate. For the ambident ethyl acetoacetate anion, the reactions

  开发了一种合成包含一个或两个 -CH2CHn(Me)CHn+1CH2-片段 (n = 0, 1) 的羧酸衍生物的方法。该方法基于（二）烷基丙二酸酯、氰基乙酸酯和乙酰乙酸酯与无环异戊二烯基卤化物在离子液体、1-丁基-3-甲基咪唑鎓六氟磷酸盐和四氟硼酸盐中的烷基化。对于双基乙酰乙酸乙酯阴离子，在离子液体中进行的相对于卤素原子的烯丙基位置没有双键的异戊二烯基卤化物反应得到 C-和 O-烷基化产物的混合物，而在烯丙基异戊二烯基的情况下卤化物，仅形成 C-烷基化产物。2-香叶基丙二酸乙酯和2-香叶基乙酰乙酸乙酯与溴环己烷和1-氯-3-二甲氨基丙烷在离子液体中的反应提供了具有药理活性的香叶基乙酸衍生物。产物收率高于分子有机溶剂。离子液体被回收并重新用于烷基化。
• Highly Stereoselective Palladium(0)-Catalyzed Allylation of Active Methylene Compounds with Allyl Imidates under Neutral Conditions
  作者：Osamu Suzuki、Seiichi Inoue、Kikumasa Sato

  DOI：10.1246/bcsj.62.239

  日期：1989.1

  In the presence of a catalytic amount of Pd(0), active methylene compounds were allylated by allyl imidates under neutral conditions. In allylation with 3,3-disubstituted allyl imidates, e.g., geranyl and neryl imidate the effect of solvent and ligand to the E/Z ratio are investigated. The reaction in dimethyl sulfoxide by addition of diphosphine, e.g., 1,2-bis(diphenylphosphino)ethane, or large excess

  在催化量的 Pd(0) 存在下，活性亚甲基化合物在中性条件下被亚胺酸烯丙酯烯丙基化。在与 3,3-二取代烯丙基亚胺酸酯（例如香叶基和亚胺酸橙花酯）的烯丙基化中，研究了溶剂和配体对 E/Z 比的影响。在二甲亚砜中通过添加二膦，例如，1,2-双(二苯基膦)乙烷或大量过量的三苯基膦作为添加剂配体的反应给出了最好的结果。在这些条件下，各种活性亚甲基化合物立体选择性地烯丙基化，尤其是使用亚胺酸橙酯实现了起始烯烃几何形状的完全保留。
• Reactions of CH-acids with  , -unsaturated aldehydes in ionic liquids
  作者：G. V. Kryshtal、G. M. Zhdankina、I. V. Astakhova、S. G. Zlotin

  DOI：10.1023/b:rucb.0000035651.60150.53

  日期：2004.3

  carbonate-catalyzed reactions of CH-acids (diethyl malonate, ethyl acetoacetate, ethyl cyanoacetate, and ethyl 2-acetyl- and 2-ethoxycarbonyl-5,9-dimethyldeca-4,8-dienoates) with α,β-unsaturated aldehydes (acrolein, crotonaldehyde, citral) were studied in an ionic liquid, 1-butyl-3-methylimidazolium hexafluorophosphate [bmim][PF6], and in a 1-butyl-3-methylimidazolium bromide ([bmim][Br]) — benzene system. The reactions

  CH-酸（丙二酸二乙酯、乙酰乙酸乙酯、氰基乙酸乙酯和 2-乙酰基-和 2-乙氧基羰基-5,9-二甲基癸-4,8-​​二烯酸乙酯）与 α,β-不饱和醛（丙烯醛、巴豆醛、柠檬醛）在离子液体、1-丁基-3-甲基咪唑鎓六氟磷酸盐 [bmim][PF6] 和 1-丁基-3-甲基咪唑鎓溴化物 ([bmim][Br]) - 苯系统中进行研究. 与丙烯醛和巴豆醛的反应产生迈克尔加成产物，与柠檬醛的反应产生 Knoevenagel 加成产物。超声处理增加了迈克尔加合物的产量。离子液体[bmim][PF6]可以回收并在反应中重复使用。
• Palladium(O)-catalyzed allylic substitution with allylic alkoxides as substrates
  作者：Ivo Starý、Irena G. Stará、Pavel Kocˇovský

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80774-2

  日期：1994.1

  A new method has been developed which allows palladium(O)-catalyzed allylic substitution to occur between allylic alcohols and anionic C-nucleophiles: on reaction with Ph3B, the allylic alkoxide 2 is first converted situ into the more reactive species 3 which then undergoes a Pd(O)-catalyzed reaction with lithio diethyl malonate via the η3-complex 6. Allylic alkoxides can be generated in situ either

  已经开发出一种新的方法，该方法允许在烯丙基醇和阴离子C-亲核试剂之间发生钯（O）催化的烯丙基取代：与Ph 3 B反应时，烯丙基醇盐2首先被原位转化为反应性更高的物质3，然后该物质3进行Pd（O）催化的与锂代丙二酸二乙酯反应经由所述η 3 -配合物6。烯丙基醇盐可以通过相应的醇（1 → 2，例如用BuLi）去质子化，通过将乙烯基镁卤化物添加到相应的醛中而原位生成（4+ 5 → 2），或通过氢化物还原（DIBAH）将α，β-不饱和酮（31 → 32）还原。整个序列可以一锅法进行，适用于可能难以在纯净状态下处理的敏感烯丙醇。虽然烯丙基醇（7和18）和它们的异构体烯丙基（14和15）得到的混合物的单-和双-烯丙基化产品具有的LiCH（CO 2 ET）2，独家monoallylation已经观察到的仲醇（21，23，和26）。