oleuropein | 32619-42-4

• 物质功能分类: 原料药 - 循环系统用药 - 抗高血压病药
• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: oleuropein
• 英文别名: methyl (4S,6S)-4-[2-[2-(3,4-dihydroxyphenyl)ethoxy]-2-oxoethyl]-5-ethylidene-6-[(2S,3R,4S,5S,6R)-3,4,5-trihydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-2-yl]oxy-4H-pyran-3-carboxylate
• CAS: 32619-42-4
• 化学式: C₂₅H₃₂O₁₃
• 分子量: 540.521
• InChiKey: RFWGABANNQMHMZ-HYYSZPHDSA-N

物化性质

• 熔点：
  89-90°C
• 比旋光度：
  D20 -147° (H2O, alcohol, or acetone); D20 -127°
• 沸点：
  772.9±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.50±0.1 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  DMSO（轻微）、乙醇（轻微、超声处理）、甲醇（轻微）
• LogP：
  -0.865 (est)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.4
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  202
• 氢给体数：
  6
• 氢受体数：
  13

安全信息

• 安全说明：
  S24/25
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2938909090
• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335

制备方法与用途

天然植物提取物——橄榄苦苷

橄榄苦苷，又称橄榄苦甙，是一种天然植物提取物，主要来源于油橄榄树叶。油橄榄树属于木犀科木犀榄属的常绿乔木，是世界著名的木本油料兼果用树种。栽培品种具有较高的食用价值，含有丰富的优质食用植物油——橄榄油。

橄榄叶的主要成分

橄榄叶中含有的主要活性成分为橄榄苦苷及其苷、黄酮及其苷、双黄酮及其苷和低分子单宁等裂环烯醚萜类化合物。其中，橄榄苦苷（Oleuropein）是一种无毒的裂环烯醚萜苷类多酚化合物，广泛存在于木犀科的多种植物中。

理化性质

微小结晶（乙酸乙酯），熔点87～89℃，易吸湿，旋光度-147°（c=1，水、乙醇或丙醇），呈变旋作用。旋光度在9小时后变为-127°（水中）。橄榄苦苷极易溶于乙醇、丙酮和冰醋酸，并可溶于5%NaOH溶液及水、丁醇、乙酸乙酯、醋酸丁酯，几乎不溶于乙醚、石油醚、氯仿或四氯化碳。暴露在空气和阳光下会分解，建议在避光条件下低温密封保存。

提取方法

常用的橄榄苦苷提取方法包括浸提法、超声波辅助提取法、微波辅助提取法、超临界CO2萃取法、分散液-液微萃取法、过热液体提取法及低温减压沸腾蒸馏提取法。谢普军等研究表明，超声波与低温减压的组合是一种适合工业化生产且操作简易、效率高、能耗低的方法。

未来的研究趋势可能包括将天然产物提取装置直接联用HPLC、GC-MS等分析技术以实现在线检测，提高分析速度并控制产品质量。

测定方法

党建章等人建立了HPLC含量测定方法，使用色谱柱ZORBAX Eclipse XDB-C18(4.6mm*250mm, 5um)，流动相为0.01mol/L磷酸溶液-乙腈（79：21），流速为0.8ml.min-1，检测波长254nm。

郑媛媛建立了一种UV-VIS差减法测定油橄榄叶提取物中橄榄苦苷含量的方法，并指出这种方法准确度高且成本低廉，可以替代现有的HPLC方法。

药理作用

橄榄苦苷具有多种生物活性，包括抗病毒、抗肿瘤、抗氧化、抑菌和降糖等。在护肤品中，高含量的橄榄苦苷可用于保护皮肤细胞不受紫外线伤害，维持肌肤柔嫩与弹性。Microherb80%为高含量产品，专门设计用于化妆品配方。

化学性质

来源于油橄榄树

用途

主要用于含量测定、鉴定及药理实验等；具有强力抗细菌和抗病毒特性，并具备极强的抗氧化能力。

药理作用

主要表现为降血压、抗氧化、抗微生物和抗癌等。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  oleuropein 在 α-chymotrypsyn from bovine pancreas 作用下， 以 aq. phosphate buffer 为溶剂， 反应 72.0h， 以35%的产率得到demethyl oleuropein
  参考文献：
  名称：

  Hydrolases-mediated transformation of oleuropein into demethyloleuropein

  摘要：

  Phenolic compounds present in extra virgin olive oil have recently attracted considerable attention due to their pharmacological activities. Among them oleacein (3,4-DHPEA-EDA), structurally related to oleochantal (4HPEA-EDA), is one of the most studied. 3,4-DHPEA-EDA has been synthesized through decarboxylation of demethyloleuropein catalyzed by Er(OTf)(3). Demethyloleuropein is extracted from black olives drupes in very limited amounts and only in particular periods of the year. The availability of demethyloleuropein could be increased by a selective hydrolysis of the methyl ester moiety of oleuropein, a secoiridoid present in large amount in olive leaves. In this work we describe a new enzymatic method for carrying out a selective hydrolysis of oleuropein via the screening of a panel of hydrolases (lipases, esterases and proteases). Among all the enzymes tested the best results was obtained using alpha-chymotrypsyn from bovine pancreas as biocatalyst, thus revealing a classic example of catalytic enzyme promiscuity.

  DOI：

  10.1016/j.bioorg.2018.12.005

文献信息

• Tunable microwave-assisted method for the solvent-free and catalyst-free peracetylation of natural products
  作者：Manuela Oliverio、Paola Costanzo、Monica Nardi、Carla Calandruccio、Raffaele Salerno、Antonio Procopio

  DOI：10.3762/bjoc.12.214

  日期：——

  Background: The peracetylation is a simple chemical modification that can be used to enhance the bioavailability of hydrophilic products and to obtain safe and stable pro-drugs.

  Results: A totally green, solvent-free and catalyst-free microwave (MW)-assisted method for peracetylation of natural products such as oleuropein, alpha-hederin, quercetin and rutin is presented. By simply tuning the MW heating program, polyols with chemical diverse –OH groups or thermolabile functionalities can be peracetylated to improve the biological activity without degradation of the natural starting molecules. An evaluation of the process greenness was performed.

  Conclusion: The method is potentially universally applicable for green acetylation of hydrophilic biological molecules, potentially easily scalable for industrial applications, including pharmaceutical, cosmetic and food industry.

  背景：过乙酰化是一种简单的化学修饰方法，可用于增强亲水产品的生物利用度，并获得安全稳定的前药。 结果：提出了一种完全绿色、无溶剂、无催化剂的微波辅助方法，用于过乙酰化天然产物，如欧洲叶酸、α-藤黄素、槲皮素和芦丁。通过简单调节微波加热程序，可以对具有化学多样性的多元醇进行过乙酰化，以提高生物活性，而不会降解天然起始分子。对过程的绿色性进行了评估。 结论：该方法可能普遍适用于绿色乙酰化亲水生物分子，可能易于规模化应用于工业领域，包括制药、化妆品和食品行业。
• Identification of a highly promiscuous glucosyltransferase from <i>Penstemon barbatus</i> for natural product glycodiversification
  作者：Yanan Wu、Yihan Yang、Liping Du、Yibin Zhuang、Tao Liu

  DOI：10.1039/d3ob00370a

  日期：——

  and bioactivity of aglycones. Penstemon barbatus is rich in phenylethanoid glycosides (PhGs), such as echinacoside and verbascoside. In this study, a promiscuous glycosyltransferase UGT84A95 was identified from P. barbatus. In vitro enzyme assays showed that UGT84A95 catalyzed the glucosylation of the phenol hydroxyl group of PhGs efficiently as well as other structurally diverse phenolic glycosides

  UDP-糖基转移酶 (UGT) 介导的糖基化反应是植物次生代谢中常见的后修饰，可显着提高糖苷配基的溶解度和生物活性。Penstemon barbatus富含苯乙醇苷 (PhGs)，例如松果苷和毛蕊花苷。在这项研究中，从P. barbatus中鉴定出一种混杂的糖基转移酶 UGT84A95 。体外酶测定表明，UGT84A95 可有效催化 PhG 的酚羟基以及其他结构多样的酚苷，包括类黄酮、萜类、茋苷、香豆素和简单多酚的糖基化。利用UGT84A95制备了12个糖基化产物，并通过核磁共振谱进行了结构鉴定，其中7个为新化合物。这些发现表明 UGT84A95 可能是合成多糖基化糖苷的潜在生物催化剂。
• Hydrolases-mediated transformation of oleuropein into demethyloleuropein
  作者：Luca Cariati、Manuela Oliverio、Francesco G. Mutti、Sonia Bonacci、Tanja Knaus、Paola Costanzo、Antonio Procopio

  DOI：10.1016/j.bioorg.2018.12.005

  日期：2019.3

  Phenolic compounds present in extra virgin olive oil have recently attracted considerable attention due to their pharmacological activities. Among them oleacein (3,4-DHPEA-EDA), structurally related to oleochantal (4HPEA-EDA), is one of the most studied. 3,4-DHPEA-EDA has been synthesized through decarboxylation of demethyloleuropein catalyzed by Er(OTf)(3). Demethyloleuropein is extracted from black olives drupes in very limited amounts and only in particular periods of the year. The availability of demethyloleuropein could be increased by a selective hydrolysis of the methyl ester moiety of oleuropein, a secoiridoid present in large amount in olive leaves. In this work we describe a new enzymatic method for carrying out a selective hydrolysis of oleuropein via the screening of a panel of hydrolases (lipases, esterases and proteases). Among all the enzymes tested the best results was obtained using alpha-chymotrypsyn from bovine pancreas as biocatalyst, thus revealing a classic example of catalytic enzyme promiscuity.