(2R,3S,5R)-5-allyl-2-(hydroxymethyl)tetrahydrofuran-3-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2R,3S,5R)-5-allyl-2-(hydroxymethyl)tetrahydrofuran-3-ol
• 英文别名: (2R,3S,5R)-2-(hydroxymethyl)-5-prop-2-enyloxolan-3-ol
• 化学式: C₈H₁₄O₃
• 分子量: 158.197
• InChiKey: KEZISZWYZDIVKJ-GJMOJQLCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  49.7
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3S,5R)-5-allyl-2-(hydroxymethyl)tetrahydrofuran-3-ol 在 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium chlorite 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 三乙基硼 、 三氟甲磺酸酐 、 9-borabicyclo[3.3.1]nonane 、 三正丁基氢锡 、 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxoammonium tetrafluoroborate 、 potassium carbonate 、 lithium hexamethyldisilazane 、 四甲基胍 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 水 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 27.25h， 生成 methyl (2S,3aR,5S,6aR)-5-((trityloxy)methyl)hexahydrofuro[3,2-b]furan-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Laurenidificin可能的立体异构体的立体控制合成和具有立体特异性环收缩的（+）-Aplysiallene的形式全合成

  摘要：

  我们报告了一个可能的立体异构的月桂烯苷的高度立体控制的全合成。合成的亮点包括通过立体定向的溴化-α-溴化-环收缩序列形成2，6-二氧杂双环[3.3.0]辛烷骨架，然后进行立体选择性的炔丙基化，Z-烯炔侧链的插入加氢indindation /交叉偶合反应，并在13℃下用有机铜酸盐试剂进行乙基化。虽然合成化合物与天然产物不完全相同，但根据NMR分析提出了天然产物的绝对立体化学。此外，通过扩展环收缩策略，实现了（+）-aplysiallene的正式全合成。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b02595
• 作为产物：
  描述：

  2-deoxy-D-ribose 在 咪唑 、 三氟化硼乙醚 、 四丁基氟化铵 、 溴 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 126.0h， 生成 (2R,3S,5R)-5-allyl-2-(hydroxymethyl)tetrahydrofuran-3-ol
  参考文献：
  名称：

  受立体电子效应控制的甲硅烷基保护的五元环氧代碳鎓离子的亲核加成

  摘要：

  研究了一系列含有二硅氧烷环的稠合双环缩醛，以评估甲硅烷基保护的 2-脱氧核糖系统中的选择性来源。二硅氧烷环出人意料地使阳离子的双轴构象异构体能够通过 C-3 处的负电原子稳定。这种低能构象异构体随后经历立体电子控制的亲核加成，得到具有高非对映选择性的取代四氢呋喃。

  DOI：

  10.1021/jo400945j

文献信息

• Total Synthesis of Haterumalides NA and NC via a Chromium-Mediated Macrocyclization
  作者：Jennifer M. Schomaker、Babak Borhan

  DOI：10.1021/ja8043695

  日期：2008.9.17

  haterumalides NA and NC were accomplished via the macrocyclization of a chlorovinylidene chromium carbenoid onto a pendant aldehyde to generate the C8-C9 bond with the desired stereoisomer as the major product. Utilizing the latter chemistry enables access to both C9 hydroxylated (haterumalides NC and ND) and C9 deoxygenated forms (haterumalides NA, NB, and NE; via deoxygenation of the C9-hydroxyl).

  哈特马利德 NA 和 NC 的合成是通过氯亚乙烯基铬卡宾在侧醛上的大环化反应生成 C8-C9 键，以所需立体异构体为主要产物。利用后一种化学物质可以同时获得 C9 羟基化（哈特鲁美内酯 NC 和 ND）和 C9 脱氧形式（哈特鲁美内酯 NA、NB 和 NE；通过 C9-羟基的脱氧）。
• Intramolecular Hydrogen Abstraction Promoted by Amidyl Radicals. Evidence for Electronic Factors in the Nucleophilic Cyclization of Ambident Amides to Oxocarbenium Ions
  作者：Angeles Martín、Inés Pérez-Martín、Ernesto Suárez

  DOI：10.1021/ol050526u

  日期：2005.5.1

  A tandem 1,5-hydrogen atom transfer/radical oxidation/nucleophilic cyclization mechanism is proposed for the intramolecular hydrogen abstraction reaction promoted for primary carboxamidyl radicals. The electron-withdrawing capacity of the C-5 substituent can switch the reaction to give exclusively bicyclic spirolactams (6-oxa-1-azaspiro[4.5]decan-2-one) when R(1) = H or spirolactones (1,6-dioxaspiro[4

  提出了串联的1，5-氢原子转移/自由基氧化/亲核环化机理，用于一级羧酰胺基的分子内氢提取反应。当R（1）= H或螺内酯（1,6）时，C-5取代基的吸电子能力可将反应切换为仅生成双环螺内酰胺（6-oxa-1-azaspiro [4.5] decan-2-one） -dioxaspiro [4.5] decan-2-one），当R（1）= OAc时。用中等极性的取代基（R（1）= OMe），形成内酯和内酰胺的混合物。
• Stereoselective synthesis of C-ketosides by sequential intramolecular hydrogen atom transfer–intermolecular allylation reaction
  作者：Angeles Martín、Inés Pérez-Martín、Luis M. Quintanal、Ernesto Suárez

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.06.070

  日期：2008.8

  A tandem 1,5 or 1,6 hydrogen atom transfer (HAT)-radical allylation using carbohydrate models is described. The HAT reaction generated a C-glycos-1-yl radical intermediate, which added to allyltri-n-butyltin with high diastereoselectivity, to give C-ketosides with the quaternary carbon carrying two differently functionalized tethers. (C) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Stereocontrolled Synthesis of a Possible Stereoisomer of Laurenidificin and a Formal Total Synthesis of (+)-Aplysiallene Featuring a Stereospecific Ring Contraction
  作者：Shoji Kobayashi、Taiki Yokoi、Tomoharu Inoue、Yutaka Hori、Tomoaki Saka、Taiki Shimomura、Araki Masuyama

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02595

  日期：2016.2.19

  We report a highly stereocontrolled total synthesis of one of the possible stereoisomers of laurenidificin. Highlights of the synthesis include the formation of the 2,6-dioxabicyclo[3.3.0]octane framework by a stereospecific bromolactonization−α-bromination–ring contraction sequence, followed by a stereoselective propargylation, an insertion of the Z-enyne side chain by a hydroindation/cross coupling

  我们报告了一个可能的立体异构的月桂烯苷的高度立体控制的全合成。合成的亮点包括通过立体定向的溴化-α-溴化-环收缩序列形成2，6-二氧杂双环[3.3.0]辛烷骨架，然后进行立体选择性的炔丙基化，Z-烯炔侧链的插入加氢indindation /交叉偶合反应，并在13℃下用有机铜酸盐试剂进行乙基化。虽然合成化合物与天然产物不完全相同，但根据NMR分析提出了天然产物的绝对立体化学。此外，通过扩展环收缩策略，实现了（+）-aplysiallene的正式全合成。
• Nucleophilic Addition to Silyl-Protected Five-Membered Ring Oxocarbenium Ions Governed by Stereoelectronic Effects
  作者：Vi Tuong Tran、K. A. Woerpel

  DOI：10.1021/jo400945j

  日期：2013.7.5

  selectivity in silyl-protected 2-deoxyribose systems. The disiloxane ring unexpectedly enables the diaxial conformer of the cation to be stabilized by an electronegative atom at C-3. This low energy conformer subsequently undergoes stereoelectronically controlled nucleophilic addition to give substituted tetrahydrofurans with high diastereoselectivity.

  研究了一系列含有二硅氧烷环的稠合双环缩醛，以评估甲硅烷基保护的 2-脱氧核糖系统中的选择性来源。二硅氧烷环出人意料地使阳离子的双轴构象异构体能够通过 C-3 处的负电原子稳定。这种低能构象异构体随后经历立体电子控制的亲核加成，得到具有高非对映选择性的取代四氢呋喃。