二苯基富烯 | 2175-90-8

• 物质功能分类: 有机原料 - 烃类化合物及其衍生物 - 无环烃
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 二苯基富烯
• 中文别名: 6,6-二苯基富烯；二苯基戊烯；二苯基亚甲基环戊二烯
• 英文名称: 6,6-Diphenylfulvene
• 英文别名: [cyclopenta-2,4-dien-1-ylidene(phenyl)methyl]benzene
• CAS: 2175-90-8
• 化学式: C₁₈H₁₄
• mdl: MFCD00001419
• 分子量: 230.309
• InChiKey: BULLHRADHZGONG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  81.5-83 °C (lit.)
• 沸点：
  307.3°C (rough estimate)
• 密度：
  1.0829 (estimate)
• LogP：
  3.43

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2902909090
• 危险性防范说明：
  P261,P280,P301+P312,P302+P352,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335
• 储存条件：
  密封保存。

SDS

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模块 1. 化学品
1.1 产品标识符
: 二苯基富烯
产品名称
1.2 鉴别的其他方法
无数据资料
1.3 有关的确定了的物质或混合物的用途和建议不适合的用途
仅用于研发。不作为药品、家庭或其它用途。

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模块 2. 危险性概述
2.1 GHS-分类
根据全球协调系统(GHS)的规定，不是危险物质或混合物。
2.3 其它危害物 - 无

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模块 3. 成分/组成信息
3.1 物 质
: C18H14
分子式
: 230.30 g/mol
分子量
无

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模块 4. 急救措施
4.1 必要的急救措施描述
吸入
如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。 如呼吸停止,进行人工呼吸。
皮肤接触
用肥皂和大量的水冲洗。
眼睛接触
用水冲洗眼睛作为预防措施。
食入
切勿给失去知觉者通过口喂任何东西。 用水漱口。
4.2 主要症状和影响，急性和迟发效应
4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示
无数据资料

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模块 5. 消防措施
5.1 灭火介质
灭火方法及灭火剂
用水雾,抗乙醇泡沫,干粉或二氧化碳灭火。
5.2 源于此物质或混合物的特别的危害
碳氧化物
5.3 给消防员的建议
如必要的话,戴自给式呼吸器去救火。
5.4 进一步信息
无数据资料

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模块 6. 泄露应急处理
6.1 作业人员防护措施、防护装备和应急处置程序
避免粉尘生成。 避免吸入蒸气、烟雾或气体。
6.2 环境保护措施
不要让产品进入下水道。
6.3 泄漏化学品的收容、清除方法及所使用的处置材料
扫掉和铲掉。 放入合适的封闭的容器中待处理。
6.4 参考其他部分
丢弃处理请参阅第13节。

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模块 7. 操作处置与储存
7.1 安全操作的注意事项
在有粉尘生成的地方,提供合适的排风设备。一般性的防火保护措施。
7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性
贮存在阴凉处。 使容器保持密闭，储存在干燥通风处。
7.3 特定用途
无数据资料

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模块 8. 接触控制和个体防护
8.1 容许浓度
最高容许浓度
没有已知的国家规定的暴露极限。
8.2 暴露控制
适当的技术控制
常规的工业卫生操作。
个体防护设备
眼/面保护
请使用经官方标准如NIOSH (美国) 或 EN 166(欧盟) 检测与批准的设备防护眼部。
皮肤保护
戴手套取 手套在使用前必须受检查。
请使用合适的方法脱除手套(不要接触手套外部表面),避免任何皮肤部位接触此产品.
使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处理. 请清洗并吹干双手
所选择的保护手套必须符合EU的89/686/EEC规定和从它衍生出来的EN 376标准。
身体保护
根据危险物质的类型，浓度和量，以及特定的工作场所选择身体保护措施。,
防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和数量来选择。
呼吸系统防护
不需要保护呼吸。如需防护粉尘损害，请使用N95型（US）或P1型（EN 143)防尘面具。
呼吸器使用经过测试并通过政府标准如NIOSH（US）或CEN（EU）的呼吸器和零件。

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模块 9. 理化特性
9.1 基本的理化特性的信息
a) 外观与性状
形状: 固体
b) 气味
无数据资料
c) 气味阈值
无数据资料
d) pH值
无数据资料
e) 熔点/凝固点
熔点/凝固点: 81.5 - 83 °C - lit.
f) 沸点、初沸点和沸程
无数据资料
g) 闪点
无数据资料
h) 蒸发速率
无数据资料
i) 易燃性(固体,气体)
无数据资料
j) 高的/低的燃烧性或爆炸性限度 无数据资料
k) 蒸气压
无数据资料
l) 蒸汽密度
无数据资料
m) 密度/相对密度
无数据资料
n) 水溶性
无数据资料
o) n-辛醇/水分配系数
无数据资料
p) 自燃温度
无数据资料
q) 分解温度
无数据资料
r) 粘度
无数据资料

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模块 10. 稳定性和反应活性
10.1 反应性
无数据资料
10.2 稳定性
无数据资料
10.3 危险反应
无数据资料
10.4 应避免的条件
无数据资料
10.5 不相容的物质
强氧化剂
10.6 危险的分解产物
其它分解产物 - 无数据资料

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模块 11. 毒理学资料
11.1 毒理学影响的信息
急性毒性
无数据资料
皮肤刺激或腐蚀
无数据资料
眼睛刺激或腐蚀
无数据资料
呼吸道或皮肤过敏
无数据资料
生殖细胞致突变性
无数据资料
致癌性
IARC:
此产品中没有大于或等于 0。1%含量的组分被 IARC鉴别为可能的或肯定的人类致癌物。
生殖毒性
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（一次接触）
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（反复接触）
无数据资料
吸入危险
无数据资料
潜在的健康影响
吸入 吸入可能有害。 可能引起呼吸道刺激。
摄入 如服入是有害的。
皮肤 通过皮肤吸收可能有害。 可能引起皮肤刺激。
眼睛 可能引起眼睛刺激。
附加说明
化学物质毒性作用登记: 无数据资料

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模块 12. 生态学资料
12.1 生态毒性
无数据资料
12.2 持久性和降解性
无数据资料
12.3 潜在的生物累积性
无数据资料
12.4 土壤中的迁移性
无数据资料
12.5 PBT 和 vPvB的结果评价
无数据资料
12.6 其它不良影响
无数据资料

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模块 13. 废弃处置
13.1 废物处理方法
产品
将剩余的和不可回收的溶液交给有许可证的公司处理。
受污染的容器和包装
按未用产品处置。

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模块 14. 运输信息
14.1 联合国危险货物编号
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.2 联合国运输名称
欧洲陆运危规: 非危险货物
国际海运危规: 非危险货物
国际空运危规: 非危险货物
14.3 运输危险类别
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.4 包裹组
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.5 环境危险
欧洲陆运危规: 否 国际海运危规 国际空运危规: 否
海洋污染物（是/否）: 否
14.6 对使用者的特别提醒
无数据资料

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模块 15 - 法规信息
N/A

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模块16 - 其他信息
N/A

制备方法与用途

概述

在温和条件和氢气氛下，Cp2TiCl2与i-rPMgBr组成的低价态钛催化体系对1,5-环辛二烯不仅具有较好的氢化活性，还能使其发生异构化。该催化剂既能使1,5-己二烯进行线性异构化，也能使其进行环化异构化。

本文研究了在相同条件下Cp2TiCl2与i-rPMgBr组成的低价钛催化剂对6,6-二苯基富烯这种共轭多烯的加氢反应。结果显示，该催化剂能使该多烯部分氢化，并进一步使部分氢化产物发生异构化。最终产物总保留双键而不易进一步氢化成取代环戊烷，反应中也不发生线性异构化。

合成路线

氢化反应过程中存在一个速度梯度。初始阶段吸氢速度快，随后显著减慢，与tP和Pd催化的加氢反应类似。当吸氢速度开始减慢时，加入水淬灭反应，并分离得到1分子氢加成到环外双键的产物取代环戊二烯(A)。这说明环外双键的加氢活性高于环内双键。

图2为6,6-二苯基富烯合成路线步骤1。

随后，第二分子氢可加到(A)的环内离取代基远的双键上，但反应速度较慢，生成取代环戊烯(B)。(B)的环内双键移位到环外而成异构体(C)。延长反应时间和适当增大催化剂用量并不能导致取代环戊烷的生成，说明取代环戊烯(B)和(C)在此条件下不易进一步氢化。这与文献结果一致。

图3为6,6-二苯基富烯合成路线步骤2。

最终产物1H NMR谱显示，处于平衡状态的(A)、(B)、(C)相对摩尔比为14:64:23。在本文实验条件下，6,6-二苯基富烯的苯基不发生氢化。

紫外吸收影响

有机化合物分子的结构与性能之间的定量关系研究具有重要理论意义及实用价值，受到了广泛的关注。共轭体系的电子吸收光谱既受分子内部结构的影响，也受到外部化学环境的影响。二苯并富烯类化合物的紫外吸收能量主要受两个因素影响：一是分子内部结构（取代基性质），二是分子所处的外部环境（溶剂等）。对于溶剂效应对有机物紫外吸收的影响已有大量研究，结果显示不同溶剂中吸收波长会发生红移或蓝移，移动方向与溶质分子的基态和激发态的偶极矩状态有关。但目前还无法准确预测其变化大小和方向。

实际测量表明，二苯并富烯化合物在不同溶剂中会发生溶质-溶剂分子间的相互作用，这种相互作用在不同溶剂中的大小不同。实验测定结果表明，即使同一种溶质分子在不同溶剂中的紫外吸收能量也会发生变化。例如，在THF和氯苯两种溶剂中p-DPFOMe的吸收波长相差17 nm以上，可见溶剂效应显著。

因此，在考察二苯并富烯分子在各种溶剂中的紫外吸收变化规律时必须考虑溶剂效应的影响。

参考文献

[1] 魏佰影. 二苯并富烯及芳基希夫碱谱学性能影响因素的研究[D]. 湖南科技大学, 2014.

[2] 王家喜, 贺峥杰, 陈寿山, 王序昆, 王宏根. 二苯基膦基锂与富烯的反应──取代茂铁衍生物的合成与表征[J]. 高等学校化学学报, 1994,(06):854-858.

[3] 贺峥杰, 陈寿山. 6，6－二苯基富烯在Cp2TiCl2－i－prMgBr催化下的加氢反应[J]. 高等学校化学学报, 1994,(05):703-704.

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二苯基富烯 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 120.0h， 生成 7-diphenylmethylene-bicyclo<2.2.1>hept-5-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  Some Preparatively Useful [4 + 2]Cycloadditions of 6,6-Diphenylfulvene

  摘要：

  DOI：

  10.1055/s-1985-31356
• 作为产物：
  描述：

  环戊二烯基二苯基甲醇 在 acid 作用下， 生成 二苯基富烯
  参考文献：
  名称：

  二环戊二烯基氯化钇与醛和酮的反应。CpYπ键的新裂解反应

  摘要：

  二环戊二烯基氯化t在DME中于80°C与醛和酮反应，以优异的收率产生富烯，同时在较低的温度下水解后提供环戊二烯基取代的醇。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)88478-6
• 作为试剂：
  描述：

  ethyl 2-diazo-3-(5-methoxy-2-(phenylethynyl)phenyl)-3-oxopropanoate 在 二苯基富烯 、 JohnPhosAuSbF₆ 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以87%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  苯并[c]菲啶化合物的实用和模块化结构

  摘要：

  在这里，我们描述了使用均相金催化快速组装苯并[ c ]菲啶 (BCP) 衍生物的通用模块化策略。值得注意的是，与基于特殊预制基板的传统方法相比，传统方法对这类化合物的形成具有固有的偏好，但灵活性有限，该协议是通过重氮连接的炔烃的选择性分子内级联，随后与腈进行分子间环化，以促进连续的 CN 和 CC 键的形成。该方法使用现成的腈类作为氮源，以良好的收率提供产品，并具有出色的官能团相容性。这些生成的产品的初步抗肿瘤活性研究显示出对五种肿瘤细胞系的高抗癌效力，包括 HeLa、Mel624、SW-480、8505C、LAN-1。此外，我们报道了一种催化剂控制的底物分子间环加成/分子内插入与富烯，以提供含有七元环的稠合多碳环。

  DOI：

  10.1007/s11426-022-1273-7

文献信息

• Versatilite de reactivite de l`acetylene dicarbaldehyde et des aldehydes α-acetyleniques a l'egard des dienes conjugues cycliques et heterocycliques en milieu acide
  作者：A. Gorgues、A. Simon、A. Le Coq、A. Hercouet、F. Corre

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87436-6

  日期：1986.1

  of acetylenedicarbaldehyde and the corresponding mono acetal is described. A comparison of their reactivity with other α-acetylenic aldehydes R-CC-CHO to towards conjugated cydic or hetero- cydic dienes is presented. Under neutral conditions, the only expected Diels-Alder adducts are formed. Under acidic conditions (HCO2H, CF3,CO2H or eventually AcOH) they afford the only Diel-Alder adduct when the

  描述了乙炔二甲醛和相应的单缩醛的制备。它们与其它α-炔醛RCC-CHO的反应性的比较来向共轭cydic或异cydic二烯被呈现。在中性条件下，仅形成预期的Diels-Alder加合物。在酸性条件下（HCO 2 H，CF 3，CO 2 H或最终为AcOH），当环丁二烯不表现出任何芳族特征时，它们会提供唯一的Diel-Alder加合物，而在相反的情况下，Michael加成物或多或少重要数量; 从呋喃开始，还可以观察到第三个途径来处理双亲电子取代化合物的形成。的机制进行了讨论和特别地，共用偶极的中间为竞争形成建议帐户和。
• Titanium-Catalyzed Hydroalumination of Conjugated Dienes: Access to Fulvene-Derived Allylaluminium Reagents and Their Diastereoselective Reactions with Carbonyl Compounds
  作者：Jomy Joseph、Florian Jaroschik、Dominique Harakat、K. V. Radhakrishnan、Jean-Luc Vasse、Jan Szymoniak

  DOI：10.1002/chem.201304775

  日期：2014.4.25

  The described titanium‐catalyzed hydroalumination of conjugated dienes opens up a new way to allylaluminium reagents. The reaction is carried out by using diisobutylaluminium hydride (DIBAL‐H) and a catalytic amount of [Cp2TiCl2] (Cp=cyclopentadienyl). When applied to mono‐ and disubstitued pentafulvenes, this reaction proceeds in a highly endocyclic manner. The formed allylaluminium compounds react

  钛催化的共轭二烯加氢铝化为烯丙基铝试剂开辟了一条新途径。通过使用氢化二异丁基铝（DIBAL-H）和催化量的[Cp 2 TiCl 2]（Cp ＝环戊二烯基）。当将其用于单和五元五联戊酸酯时，该反应会以高度内环的方式进行。形成的烯丙基铝化合物与醛和酮发生区域和立体选择性反应，生成均聚烯丙醇，适合作为功能化环戊酮的合成子。还研究了这种方法对简单二烯的扩展。在提出的机理中，最初形成的双金属物种（Ti / Al）参与了两个可能的催化循环，这些循环包括直接加氢铝化或/和加氢钛化，然后进行钛到铝的金属转移。
• (Planar‐Chiral) Ferrocenylmethanols: From Anionic Homo Phospho‐Fries Rearrangements to α‐Ferrocenyl Carbenium Ions
  作者：Marcus Korb、Julia Mahrholdt、Heinrich Lang

  DOI：10.1002/ejic.201700645

  日期：2017.9.15

  chlorophosphates gave ferrocenyl phosphates FcCH2OP(O)(OR)2 (Fc = Fe(η5-C5H5)(η4-C5H4)), which readily separate into phosphate anions and ferrocenyl carbo-cations. The latter species undergoes consecutive reactions, e. g. electrophilic aromatic substitutions. When nitriles, instead of alcohols, are treated with FcLi or tBuLi and chlorophosphates, chiral-pool based ferrocenyl imino phosphoramidates

  FcCH2OH 与氯代磷酸酯反应生成二茂铁磷酸酯 FcCH2OP(O)(OR)2 (Fc = Fe(η5-C5H5)(η4-C5H4))，其很容易分离成磷酸根阴离子和二茂铁基碳阳离子。后一种物质经历连续反应，例如亲电芳香取代。当用 FcLi 或 tBuLi 和氯磷酸盐处理腈类而不是醇类时，会形成基于手性池的二茂铁亚氨基磷酸酯 Fc-CR=NP(O)(OR*)2，这是阴离子均磷酸-Fries 重排的有希望的候选者. 此外，具有 R* 的空间要求高的手性氯代磷酸酯能够使亚胺氧化偶联形成二亚铁基吖嗪。类似地，Fc-Li 与 9-蒽基腈的反应产生了 10-二茂铁基取代的产物，这与 C≡N 官能度处的反应相反。平面手性邻位 P(S)Ph2 官能化的二茂铁基甲醇也在酸性条件下产生碳阳离子。这些物种可以以独特的方式硫化得到硫醚，从而原位形成的 1,2-P(S)Ph2,CH2+ 二茂铁阳离子充当硫和电子源
• Palladium-Catalyzed C–H Bond Functionalization of 6,6-Diphenylfulvenes: An Easier Access to C1-Arylated and C1,C4-Diarylated Fulvenes
  作者：Mariem Brahim、Hamed Ben Ammar、Vincent Dorcet、Jean-François Soulé、Henri Doucet

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00900

  日期：2017.5.19

  Conditions allowing the palladium-catalyzed regioselective direct arylation of fulvene derivatives are reported. The nature of the aryl source exhibits an important influence on the yield. The reaction of fulvenes with aryl bromides gave poor yields, whereas the use of benzenesulfonyl chlorides gave rise to fulvenes arylated at C1- and C4-positions on the 5-membered ring in good yields. The reaction

  报道了允许钯催化富烯衍生物的区域选择性直接芳基化的条件。芳基源的性质对产率显示出重要的影响。富烯与芳基溴的反应收率很低，而苯磺酰氯的使用则使五元环的C1和C4位芳基化的富烯收率很高。该反应可耐受苯磺酰氯上的各种取代基，例如腈，硝基，氟，三氟甲基，氯或什至溴。
• Chiral Cationic [Cp′Mo(CO) ₂ (NCMe)] ⁺ Species – Catalyst Precursors for Olefin Epoxidation with H ₂ O ₂ and <i>tert</i> ‐Butyl Hydroperoxide
  作者：Patrícia M. Reis、Carla A. Gamelas、José A. Brito、Nathalie Saffon、Montserrat Gómez、Beatriz Royo

  DOI：10.1002/ejic.201001065

  日期：2011.2

  coordination to molybdenum and tungsten afforded optically pure (R)-CpoxM(η3-C3H5)(CO)2 (M = Mo, W) in which the pendant oxazoline fragment is not coordinated to the metal center. Reaction of (R)-CpoxMo(η3-C3H5)(CO)2 with tetrafluoroboric acid gives the bidentate η5-cyclopentadienyloxazoline complex [CpoxMo(CO)2(NCMe)]BF4 in which the oxazoline is coordinated through the N-atom to the molybdenum center. Their

  已经制备了带有手性恶唑啉侧基（Cpox）的新型环戊二烯基配体。它与钼和钨的配位提供了光学纯的 (R)-CpoxM(η3-C3H5)(CO)2 (M = Mo, W)，其中悬垂的恶唑啉片段未与金属中心配位。(R)-CpoxMo(η3-C3H5)(CO)2 与四氟硼酸反应得到二齿 η5-环戊二烯恶唑啉配合物 [CpoxMo(CO)2(NCMe)]BF4，其中恶唑啉通过 N 原子配位到钼中心。研究了它们在 H2O2 和叔丁基过氧化氢 (TBHP) 作为氧化剂的顺式环辛烯、(R)-柠檬烯和反式-β-甲基苯乙烯的环氧化反应中的催化性能。(R)-CpoxW(η3-C3H5)(CO)2 显示出高催化活性，可在 2 小时内用 H2O2 实现环辛烯环氧化物的定量转化。[CpoxMo(CO)2(NCMe)]+ 已被证明是一种有效的 TBHP 和 H2O2 催化剂，分别在 30 分钟和 11 小时内实现了相应环

表征谱图