二苯基羟基乙酸 | 76-93-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 二苯基羟基乙酸
• 中文别名: 苯偶酰酸；2,2-二苯基-2-羟基乙酸；二苯羥乙酸；二苯羟乙酸；二苯乙醇酸；二苯基乙醇酸
• 英文名称: Benzilic acid
• 英文别名: diphenylglycolic acid；2,2-diphenyl-2-hydroxyacetic acid；2-hydroxy-2,2-diphenylacetic acid
• CAS: 76-93-7
• 化学式: C₁₄H₁₂O₃
• mdl: MFCD00004447
• 分子量: 228.247
• InChiKey: UKXSKSHDVLQNKG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 稳定性/保质期：
  稳定存放，但不可与强氧化剂接触。具有可燃性。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.071
• 拓扑面积：
  57.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

ADMET

代谢

3-奎宁醇（Q）和苯甲醇酸（BA）是3-奎宁基苄酸酯的两个主要代谢物。

3-Quinuclidinol (Q) and benzilic acid (BA) /are the 2 major metabolites of 3-quinuclidinyl benzilate/.

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毒理性

• 解毒与急救

/SRP:/ 紧急急救：确保已经进行了充分的中和。如果患者停止呼吸，请开始人工呼吸，最好使用需求阀复苏器、袋阀面罩装置或口袋面罩，按训练进行操作。根据需要进行心肺复苏。立即用缓慢流动的水冲洗受污染的眼睛。不要催吐。如果发生呕吐，让患者前倾或将其置于左侧（如果可能的话，头部向下），以保持呼吸道畅通，防止吸入。保持患者安静，维持正常体温。寻求医疗帮助。 /有机酸及相关化合物/

/SRP:/ Immediate first aid: Ensure that adequate decontamination has been carried out. If patient is not breathing, start artificial respiration, preferably with a demand-valve resuscitator, bag-valve-mask device, or pocket mask, as trained. Perform CPR as necessary. Immediately flush contaminated eyes with gently flowing water. Do not induce vomiting. If vomiting occurs, lean patient forward or place on left side (head-down position, if possible) to maintain an open airway and prevent aspiration. Keep patient quiet and maintain normal body temperature. Obtain medical attention. /Organic acids and related compounds/

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毒理性

• 解毒与急救

/SRP:/ 基本治疗：建立专利气道（如有需要，使用口咽或鼻咽气道）。如有必要，进行吸痰。观察呼吸不足的迹象，如有必要，辅助呼吸。通过非循环呼吸面罩以10至15升/分钟的速度给予氧气。监测肺水肿，如有必要，进行治疗……。监测休克，如有必要，进行治疗……。对于眼睛污染，立即用水冲洗眼睛。在运输过程中，用0.9%的生理盐水（NS）连续冲洗每只眼睛……。不要使用催吐剂。对于摄入，如果患者能吞咽、有强烈的呕吐反射且不流口水，则用水冲洗口腔，并给予5毫升/千克，最多200毫升的水进行稀释。活性炭无效……。不要尝试中和，因为会放热反应。在去污后，用干燥、无菌的敷料覆盖皮肤烧伤……。/有机酸及其相关化合物/

/SRP:/ Basic treatment: Establish a patent airway (oropharyngeal or nasopharyngeal airway, if needed). Suction if necessary. Watch for signs of respiratory insufficiency and assist respirations if necessary. Administer oxygen by nonrebreather mask at 10 to 15 L/min. Monitor for pulmonary edema and treat if necessary ... . Monitor for shock and treat if necessary ... . For eye contamination, flush eyes immediately with water. Irrigate each eye continuously with 0.9% saline (NS) during transport ... . Do not use emetics. For ingestion, rinse mouth and administer 5 mL/kg up to 200 mL of water for dilution if the patient can swallow, has a strong gag reflex, and does not drool. Activated charcoal is not effective ... . Do not attempt to neutralize because of exothermic reaction. Cover skin burns with dry, sterile dressings after decontamination ... . /Organic acids and related compounds/

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毒理性

• 解毒与急救

/SRP:/ 高级治疗：对于无意识、严重肺水肿或严重呼吸困难的病人，考虑进行口咽或鼻咽气管插管以控制气道。在上呼吸道阻塞的最初迹象出现时，可能需要尽早进行插管。使用气囊面罩装置的正压通气技术可能有益。考虑使用药物治疗肺水肿……。对于严重的支气管痉挛，考虑给予β受体激动剂，如沙丁胺醇……。监测心率和必要时治疗心律失常……。开始静脉输注5%葡萄糖水（D5W）/SRP: "保持开放"，最小流量/。如果出现低血容量的迹象，使用0.9%盐水（NS）或乳酸钠林格液（LR）。对于伴有低血容量迹象的低血压，谨慎给予液体。如果病人在正常血容量时低血压，考虑使用血管加压药。注意观察液体过载的迹象……。使用丙美卡因盐酸协助眼部冲洗……。/有机酸及相关化合物/

/SRP:/ Advanced treatment: Consider orotracheal or nasotracheal intubation for airway control in the patient who is unconscious, has severe pulmonary edema, or is in severe respiratory distress. Early intubation, at the first sign of upper airway obstruction, may be necessary. Positive-pressure ventilation techniques with a bag valve mask device may be beneficial. Consider drug therapy for pulmonary edema ... . Consider administering a beta agonist such as albuterol for severe bronchospasm ... . Monitor cardiac rhythm and treat arrhythmias as necessary ... . Start IV administration of D5W /SRP: "To keep open", minimal flow rate/. Use 0.9% saline (NS) or lactated Ringer's (LR) if signs of hypovolemia are present. For hypotension with signs of hypovolemia, administer fluid cautiously. Consider vasopressors if patient is hypotensive with a normal fluid volume. Watch for signs of fluid overload ... . Use proparacaine hydrochloride to assist eye irrigation ... . /Organic acids and related compounds/

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毒理性

• 人类毒性摘录

/迹象和症状/ 如果吸入可能有害。可能引起呼吸道刺激。如果通过皮肤吸收可能有害。可能引起皮肤刺激。可能引起眼睛刺激。如果吞咽有害。

/SIGNS AND SYMPTOMS/ May be harmful if inhaled. May cause respiratory tract irritation. May be harmful if absorbed through skin. May cause skin irritation. May cause eye irritation. Harmful if swallowed

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毒理性

• 非人类毒性值

LD50 鼠 经皮 1300 mg/kg

LD50 Mouse sc 1300 mg/kg

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安全信息

• 储存条件：
  本品应密封保存。

制备方法与用途

制备胃复康中间体的方法有两种。首先，将苯偶姻在80-90℃下与溴酸钾反应3小时；然后，用2倍量的水稀释反应混合物，并用稀硫酸中和至pH值为8，滤去不溶物，滤液用盐酸酸化至所需pH值。另一种方法是将苯偶姻在80-90℃下与溴酸钾反应3小时；随后，用水稀释反应混合物，并用稀硫酸中和至pH值为8，滤去不溶物，滤液用盐酸酸化至所需pH值。

该化合物可作为胃复康的中间体，还可用于测定锆。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二苯基羟基乙酸 在 pyridine hydrofluoride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.0h， 以53%的产率得到2-fluoro-2,2-diphenylethanoic acid
  参考文献：
  名称：

  EWG使用PPHF辅助亲核氟化：合成1,2,2-三芳基-2-氟乙酮的策略

  摘要：

  已使用聚氟化氢吡啶鎓（PPHF）进行了氟离子对1,2,2-三芳基-2-羟基乙酮的亲核氟化反应，得到了1,2,2-三芳基-2-氟乙酮，收率相当好。含碳羟基上的吸电子基团（EWG）（例如–COAr）的存在促进了这种亲核氟化。已经提出了桥接的氧杂环戊基离子和α-酮碳鎓离子的中间体分别用于形成各种α-氟代酮和苯并呋喃衍生物。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.08.083
• 作为产物：
  描述：

  α-ethoxy-benzoin; sodium salt 在 乙醇 作用下， 生成 二苯基羟基乙酸
  参考文献：
  名称：

  Lachman, Journal of the American Chemical Society, 1923, vol. 45, p. 1534

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  结晶紫 在 氧气 、 二苯基羟基乙酸 作用下， 生成 结晶紫阳离子
  参考文献：
  名称：

  Koehler, Michael; Langbein, Hubert; Paetzold, Roland, Zeitschrift fur Chemie, 1983, vol. 23, # 11, p. 416 - 417

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Transition-Metal-Free and Chemoselective NaO^<i>t</i>Bu–O₂-Mediated Oxidative Cleavage Reactions of <i>vic</i>-1,2-Diols to Carboxylic Acids and Mechanistic Insight into the Reaction Pathways
  作者：Sun Min Kim、Dong Wan Kim、Jung Woon Yang

  DOI：10.1021/ol501012f

  日期：2014.6.6

  method for efficient oxidative cleavage of vic-1,2-diols using a NaOtBu–O2 system resulted in the formation of carboxylic acids in high yields. The present protocol is an eco-friendly alternative to a conventional transition-metal-based method. This new strategy allows large-scale production with nonchromatographic purification while also suppressing competitive reaction pathway such as benzilic acid

  一种使用NaO t Bu–O 2系统对vic -1,2-二醇进行有效氧化裂解的方法，可高产率地形成羧酸。本协议是传统的基于过渡金属的方法的环保替代。这种新策略可以通过非色谱纯化进行大规模生产，同时还可以抑制竞争性反应途径，例如苯甲酸重排。
• Hydrodebromination of Aromatic Bromides Catalyzed by Unsupported Nanoporous Gold: Heterolytic Cleavage of Hydrogen Molecule
  作者：Yuhui Zhao、Xiujuan Feng、Sheng Zhang、Yoshinori Yamamoto、Ming Bao

  DOI：10.1002/cctc.202000674

  日期：2020.10.6

  Unsupported nanoporous gold (AuNPore) is a highly efficient, practically applicable, and recyclable catalyst for hydrodebromination of aromatic bromides. The AuNPore‐catalyzed hydrodebromination of aromatic bromides proceeded smoothly at relatively low hydrogen pressure and temperature to achieve good to excellent yields of the corresponding non‐bromine variants. The selective hydrodebromination reaction

  无载体纳米多孔金（AuNPore）是一种高效，实用且可回收的催化剂，可用于芳族溴化物的加氢脱溴。AuNPore催化的芳族溴化物加氢脱溴反应在相对较低的氢气压力和较低温度下进行得很顺利，从而获得了相应的非溴化变体的良好或优异的收率。选择性加氢脱溴反应仅在氯原子共存时发生。首次的机理研究表明，H-H键以异解的方式在AuNPore表面分裂，生成Au-H氢化物。
• Room Temperature Coupling of Aryldiazoacetates with Boronic Acids Enhanced by Blue Light Irradiation
  作者：Amanda F. Silva、Marco A. S. Afonso、Rodrigo A. Cormanich、Igor D. Jurberg

  DOI：10.1002/chem.201905812

  日期：2020.5.4

  visible-light-promoted photochemical protocol is reported for the coupling of aryldiazoacetates with boronic acids. This photochemical reaction shows great enhancement compared to the same protocol performed in the absence of light. Except for a few cases, the room temperature coupling in the dark (thermal process) generally does not work. When it does, it is likely to also involve free carbenes as key intermediates

  据报道可见光促进的光化学方案用于芳基重氮乙酸酯与硼酸的偶联。与没有光照的相同方案相比，这种光化学反应显示出极大的增强。除少数情况外，在黑暗（热过程）中的室温耦合通常不起作用。如果这样做的话，很可能还涉及到游离卡宾作为关键中间体。可替代地，光化学反应显示出广泛的范围，可以在空气中进行并且耐受各种各样的官能团。反应进化监测，DFT计算和控制实验已用于评估这种复杂机制的主要方面。具有生物活性的分子阿迪芬，苯那西嗪和阿普生已经被制备为合成应用的实例。
• Electrochemical reduction of aromatic ketones in 1-butyl-3-methylimidazolium-based ionic liquids in the presence of carbon dioxide: the influence of the ketone substituent and the ionic liquid anion on bulk electrolysis product distribution
  作者：Shu-Feng Zhao、Mike Horne、Alan M. Bond、Jie Zhang

  DOI：10.1039/c5cp00095e

  日期：——

  Electrochemical reduction of aromatic ketones, including acetophenone, benzophenone and 4-phenylbenzophenone, has been undertaken in 1-butyl-3-methylimidazolium-based ionic liquids containing tetrafluoroborate ([BF4]−), trifluoromethanesulfonate ([TfO]−) and tris(pentafluoroethyl)trifluorophosphate ([FAP]−) anions in the presence of carbon dioxide in order to investigate the ketone substituent effect and

  在含有四氟硼酸酯（[ BF 4 ] -），三氟甲磺酸盐（[TfO] -）和三（三氟甲基磺酸）的基于1-丁基-3-甲基咪唑鎓的离子液体中，对苯乙酮，二苯甲酮和4-苯基二苯甲酮等芳香族酮进行了电化学还原。五氟乙基）三氟磷酸盐（[FAP] -）存在于二氧化碳中的阴离子，以研究酮的取代作用以及酸性质子对咪唑鎓阳离子（C2-H）对整体电解产物分布的影响。对于苯乙酮，次要产物在所有离子液体中均为二聚体（<10％），这是苯乙酮自由基阴离子偶联的结果。对于二苯甲酮和4-苯基二苯甲酮，由于位阻而没有形成二聚体。在这些情况下，即使获得了羧酸，生成的主要产物还是醇（> 50％），这些醇是由质子偶联的电子转移反应所衍生的，涉及电子生自由基阴离子和C2-H。在苯乙酮和二苯甲酮的情况下，产物分布基本上独立于离子液体阴离子。相比之下，4-苯基二苯甲酮显示取决于离子液体阴离子的产物分布。用[TfO]可获得更高的羧酸收率（〜40％）-和[FAP]
• One-Flask Preparation of Symmetrical Ketones and 1,2-Diketones from Esters
  作者：George A. Olah、An-hsiang Wu

  DOI：10.1055/s-1991-28415

  日期：——

  A convenient one-flask preparation of a series of symmetrical 1,2diketones from esters is reported using sodium metal induced acyloin condensation followed by reaction with thionyl chloride. Symmetrical monoketones were obtained when after initial acyloin condensation, the reaction mixture is oxidized with aqueous sodium bromate and then reacted with thionyl chloride. Preparative aspects, the scope of the reaction, and the suggested mechanism are discussed.

  据报道，利用钠金属诱导的酰化醇缩合反应，随后与亚硫酰氯反应，可以方便地在一瓶中制备一系列对称型1,2-二酮。当初步的酰化醇缩合反应完成后，通过与水合次溴酸钠氧化，再与亚硫酰氯反应，可以获得对称的一元酮。本文讨论了制备方面的细节、反应的应用范围以及提出的反应机制。

表征谱图