2-((R)-2,8-dimethyl-2-((4R,8R)-4,8,12-trimethyltridecyl)chroman-6-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 2-((R)-2,8-dimethyl-2-((4R,8R)-4,8,12-trimethyltridecyl)chroman-6-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 2-[(2R)-2,8-dimethyl-2-[(4R,8R)-4,8,12-trimethyltridecyl]-3,4-dihydrochromen-6-yl]-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• 化学式: C₃₃H₅₇BO₃
• 分子量: 512.625
• InChiKey: NEJWOTFPDISELK-AHYUKCMYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.82
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-((R)-2,8-dimethyl-2-((4R,8R)-4,8,12-trimethyltridecyl)chroman-6-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 在 四甲基乙二胺 、 magnesium bromide 、 iron(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.02h， 生成 (R)-6-(difluoromethyl)-2,8-dimethyl-2-((4R,8R)-4,8,12-trimethyltridecyl)chromane
  参考文献：
  名称：

  用砜试剂对芳基硼酸酯进行铁催化氟烷基化：超越还原电位的限制

  摘要：

  砜和芳基硼化合物之间的铁催化烷基-芳基偶联反应仍然是一个挑战。我们报告了第一个铁催化的芳基硼酸酯与 N-杂芳基砜的自由基二氟烷基化。铁催化剂与 N-杂芳基砜的氮原子之间的配位被认为对于克服分子间单电子转移过程中砜的还原电位限制很重要，这使得氟烷基 N-杂芳基砜（具有相对较高的还原电位）和非氟化烷基 N-杂芳基砜（具有低还原电位）作为强大的烷基化试剂。

  DOI：

  10.1002/anie.202102597
• 作为产物：
  描述：

  (R)-2,8-dimethyl-2-((4R,8R)-4,8,12-trimethyltridecyl)chroman-6-yl trifluoromethanesulfonate 在 1,1'-双(二苯基膦)二茂铁 、 甲酸 、 (1,5-cyclooctadiene)(methoxy)iridium(I) dimer 、 palladium diacetate 、 三乙胺 、 4,4'-二叔丁基-2,2'-二吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 2-((R)-2,8-dimethyl-2-((4R,8R)-4,8,12-trimethyltridecyl)chroman-6-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  通过铱催化的芳烃硼化对1,3-二取代的芳烃的高选择性三氟甲基化

  摘要：

  旧的两个描述了铱的连续铱催化的硼化和铜催化的三氟甲基化（参见方案； Pin =频哪醇）。该反应在温和的反应条件下进行，并能耐受多种官能团。许多生物活性分子的晚期三氟甲基化证明了这种串联方法的优势。

  DOI：

  10.1002/anie.201106673

文献信息

• Photo-induced thiolate catalytic activation of inert Caryl-hetero bonds for radical borylation
  作者：Shun Wang、Hua Wang、Burkhard König

  DOI：10.1016/j.chempr.2021.04.016

  日期：2021.6

  the activation of bonds with high bond dissociation energy and to substrates with high reduction potentials. Herein, we introduce a novel photocatalytic strategy for the activation of inert substituted arenes for aryl borylation by using thiolate as a catalyst. This catalytic system exhibits strong reducing ability and engages non-activated Caryl–F, Caryl–X, Caryl–O, Caryl–N, and Caryl–S bonds in productive

  目前正致力于获得具有高氧化还原能力的光氧化还原催化剂。然而，将目前建立的方法应用于具有高键离解能的键的活化和具有高还原电位的基材仍然具有挑战性。在此，我们介绍了一种新的光催化策略，通过使用硫醇盐作为催化剂来活化惰性取代芳烃以进行芳基硼化。该催化体系具有很强的还原能力，可与未活化的C芳基-F、C芳基-X、C芳基-O、C芳基-N和C芳基结合-S 键用于生产性自由基硼化反应，从而扩大了可用的芳基自由基前体范围。尽管具有很高的还原能力，但该方法具有广泛的底物范围和良好的官能团耐受性。光谱研究和控制实验表明，电荷转移复合物的形成是激活底物的关键步骤。
• Metal-Free Cross-Coupling of Arylboronic Acids and Derivatives with DAST-Type Reagents for Direct Access to Diverse Aromatic Sulfinamides and Sulfonamides
  作者：Qiang Wang、Xiang-Ying Tang、Min Shi

  DOI：10.1002/anie.201605066

  日期：2016.8.26

  We have developed a simple and convenient method for the cross‐coupling of arylboronic acids and their derivatives with DAST‐type reagents under mild and metal‐free conditions to directly afford sulfinamides in moderate to good yields. Moreover, sulfonamides were obtained after a simple oxidation reaction. The reaction mechanism was investigated by 18O‐labeling experiments, and the synthetic utility

  我们开发了一种简单，方便的方法，用于在温和无金属的条件下将芳基硼酸及其衍生物与DAST型试剂交叉偶联，从而以中等到良好的产率直接提供亚磺酰胺。此外，在简单的氧化反应后获得磺酰胺。通过18 O标记实验研究了反应机理，并通过天然产物的硫氧化反应证明了其合成效用。
• Hydrogen Atom Transfer Induced Boron Retaining Coupling of Organoboronic Esters and Organolithium Reagents
  作者：Dinghai Wang、Christian Mück-Lichtenfeld、Armido Studer

  DOI：10.1021/jacs.9b07960

  日期：2019.9.11

  α-Functionalization of alkyl boronic esters and homologation of aryl boronic esters by regioselective radical C(sp3)–H activation in boron-ate complexes is reported. Reaction of commercial or readily accessed aryl boronic acid pinacol esters with alkyl lithium reagents provides boron-ate complexes. Selective α-C–H abstraction by in situ generated trifluoromethyl radicals leads to radical anions that

  据报道，通过硼酸酯复合物中的区域选择性自由基 C(sp3)-H 活化，烷基硼酸酯的 α-功能化和芳基硼酸酯的同系化。商业或容易获得的芳基硼酸频哪醇酯与烷基锂试剂的反应提供硼酸酯复合物。通过原位生成的三氟甲基自由基选择性地提取 α-C-H 导致自由基阴离子发生电子转移氧化，然后 1,2-芳基/烷基从硼迁移到碳，得到 α-芳基化/烷基化烷基硼酸酯。有价值的硼酸酯官能团保留在产品中，廉价的三氟甲基碘在这些 C-C 偶联中充当氧化剂。从硼到碳的 1,2-烷基迁移是高度立体定向的，允许获得立体异构纯的硼酸酯。
• Transition-Metal-Free <i>ipso</i>-Trifluoromethylthiolation of Lithium Aryl Boronates
  作者：Feng Shen、Hanliang Zheng、Xiao-Song Xue、Long Lu、Qilong Shen

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02236

  日期：2019.8.16

  A transition-metal-free direct trifluoromethylthiolation of the ipso-carbon of lithium aryl boronates with trifluoromethanesulfenate under mild conditions was described. In addition, late-stage site-selective C–H borylation/trifluoromethylation and C–Cl borylation/trifluoromethylthiolation of biologically active molecules was developed. Initial mechanistic study suggested that the Li+ cation plays

  的过渡金属-自由直接trifluoromethylthiolation本位被描述用温和的条件下trifluoromethanesulfenate锂芳基硼酸酯的碳上。此外，还开发了生物活性分子的后期现场选择性C–H硼化/三氟甲基化和C–C1硼化/三氟甲基硫醇化。最初的机理研究表明，Li +阳离子通过与芳基硼酸酯络合物的氧原子和试剂的氧配位发挥至关重要的作用，从而使芳基直接攻击三氟甲基硫醇化试剂的三氟甲硫基。
• Catalytic Azoarene Synthesis from Aryl Azides Enabled by a Dinuclear Ni Complex
  作者：Ian G. Powers、John M. Andjaba、Xuyi Luo、Jianguo Mei、Christopher Uyeda

  DOI：10.1021/jacs.8b00503

  日期：2018.3.21

  machines and biologically active compounds. Here, we report a catalytic nitrene dimerization reaction that provides access to structurally and electronically diverse azoarenes. The reaction utilizes aryl azides as nitrene precursors and generates only gaseous N2 as a byproduct. By circumventing the use of a stoichiometric redox reagent, a broad range of organic functional groups are tolerated, and common

  偶氮芳烃是有价值的发色团，已被广泛用作分子机器和生物活性化合物中的光开关元件。在这里，我们报告了一种催化氮烯二聚反应，该反应提供了结构和电子上多样化的偶氮芳烃。该反应使用芳基叠氮化物作为氮烯前体并仅产生气态 N2 作为副产物。通过避免使用化学计量氧化还原试剂，可以容忍广泛的有机官能团，并且避免了当前方法的常见副产物。发现具有 Ni-Ni 键的催化剂相对于仅包含单个 Ni 中心的催化剂具有独特的效果。描述了这种核效应的机械起源。