hemiswinholide A

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: hemiswinholide A
• 英文别名: hemiswinholide；(1R,3S,5E,7E,11S,12S,13R,15S,16S,17S,19S)-3,13,15-trihydroxy-11-[(2S,3S,4S)-3-hydroxy-6-[(2S,4R,6S)-4-methoxy-6-methyloxan-2-yl]-4-methylhexan-2-yl]-17-methoxy-6,12,16-trimethyl-10,23-dioxabicyclo[17.3.1]tricosa-5,7,21-trien-9-one
• 化学式: C₃₉H₆₆O₁₀
• 分子量: 694.947
• InChiKey: GDACDJNQZCXLNU-DCVPUJGWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  49
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  144
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  L-rhamnopyranose 在 palladium on activated charcoal 咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 、 六甲基磷酰三胺 、 4-二甲氨基吡啶 、 manganese(IV) oxide 、 ruthenium trichloride 、 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium periodate 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 正丁基锂 、 氯化亚砜 、 samarium diiodide 、 air 、 偶氮二异丁腈 、 三丁基硼 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 硫酸 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 camphor-10-sulfonic acid 、 三氟化硼乙醚 、 氢氟酸 、 氢气 、 双氧水 、 碘 、 叔丁基锂 、 三正丁基氢锡 、 sodium methylate 、 silver perchlorate 、 四氯化钛 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 二正丁基氧化锡 、 氟化氢吡啶 、 臭氧 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 cesium fluoride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 四氯化碳 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 183.26h， 生成 hemiswinholide A
  参考文献：
  名称：

  Nicolaou, K. C.; Patron, A. P.; Ajito, K., Chemistry - A European Journal, 1996, vol. 2, # 7, p. 847 - 868

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Total Synthesis of Swinholide A: An Exposition in Hydrogen-Mediated C–C Bond Formation
  作者：Inji Shin、Suckchang Hong、Michael J. Krische

  DOI：10.1021/jacs.6b10645

  日期：2016.11.2

  Diverse hydrogen-mediated C-C couplings enable construction of the actin-binding marine polyketide swinholide A in only 15 steps (longest linear sequence), roughly half the steps required in two prior total syntheses. The redox-economy, chemo- and stereoselectivity embodied by this new class of C-C couplings are shown to evoke a step-change in efficiency.

  多种氢介导的 CC 偶联使肌动蛋白结合海洋聚酮化合物 swinholide A 的构建只需 15 个步骤（最长的线性序列），大约是之前两次全合成所需步骤的一半。这种新型 CC 偶联所体现的氧化还原经济性、化学和立体选择性被证明会引起效率的逐步变化。
• The total synthesis of swinholide A. Part 4: Synthesis of swinholide A and isoswinholide A from the protected monomeric seco acid, pre-swinholide A
  作者：Ian Paterson、Kap-Sun Yeung、Richard A. Ward、Julian D. Smith、John G. Cuimming、Serge Lamboley

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00549-n

  日期：1995.8

  bimolecular acylation, 7 + 10 → 12, (ii) selective hydrolysis of the methyl ester, 16 → 17, and (iii) regioselective macrolactonisation. 17 → 18. The monomeric lactone analogues 2 and 5 were prepared by regioselective macrolactonisation of the seco acid 6, where the ring size was controlled by variation of the reaction conditions.

  从完全保护的癸二酸4的7个步骤中合成了Swinholide A和isooswinholideA 。关键步骤包括：（i）双分子酰化，7 + 10→12，（ii）甲酯的选择性水解，16→17，和（iii）区域选择性大内酯化。17→18。通过癸二酸6的区域选择性大内酯化制备单体内酯类似物2和5，其中通过改变反应条件来控制环的大小。
• Total Synthesis of Swinholide A and Hemiswinholide A
  作者：Ian Paterson、Kap-Sun Yeung、Richard A. Ward、John G. Cumming、Julian D. Smith

  DOI：10.1021/ja00099a091

  日期：1994.10

  structural complexity of this unique class of marine macrolide,3 have recently inspired synthetic efforts435 directed toward the swinholides. Here, we report the completion of the first total synthesis of swinholide A, which relies on an expedient macrocyclization to generate the key 44membered6 ring. We also describe the synthesis of the 22membered6 macrolide 2, designated hemiswinholide A, corresponding

  Swinholide A 是一种从海洋海绵 Theonella swinhoei 中分离出来的复杂聚酮化合物代谢物，由 Carmely 和 Kashman 于 1985 年首次报道。使用 NMR 方法和化学衍生化，其总体结构最初被误认为是单体 22 元大环内酯。随后，Kitagawa 及其同事通过质谱和 X 射线晶体学研究阐明了 swinholideA (l) 的真正二聚体性质，并确定了完整的立体化学。 2a-d Swinholide A 对多种人类表现出强大的细胞毒活性肿瘤细胞系（例如，L1210 细胞的 ICs0 0.03 pg mL-1，KB 细胞的 ICs0 0.04 pg mL-1）。”对称的、高度氧化的结构 1 基于一个非常大的大二环内酯环，是一个显着的特征，它出现是活动必不可少的。抗癌研究中有限的天然供应和潜在效用，再加上这种独特的海洋大环内酯类的结构复杂性，3 最近激发了针对
• Marine Natural Products. XXXI. Structure-Activity Correlation of a Potent Cytotoxic Dimeric Macrolide Swinholide A, from the Okinawan Marine Sponge Theonella swinhoei, and Its Isomers.
  作者：Motomasa KOBAYASHI、Kazuyoshi KAWAZOE、Takumi OKAMOTO、Takuma SASAKI、Isao KITAGAWA

  DOI：10.1248/cpb.42.19

  日期：——

  the major cytotoxic macrolide from the Okinawan marine sponge Theonella swinhoei, provided several isomeric macrolides having different size of the dilactone ring structure. From the structure-activity correlation viewpoint, the in vitro cytotoxicities and in vivo antitumor activities of these dimeric macrolides, together with two monomeric macrolides which were synthesized from 1, have been examined

  swinholide A（1）的酸性处理（其特征是来自冲绳海洋海绵Theonella swinhoei的主要细胞毒性大环内酯）提供了几种具有不同内双环结构大小的异构大环内酯。从结构活性相关性的观点出发，研究了这些二聚大环内酯以及由1合成的两种单体大环内酯的体外细胞毒性和体内抗肿瘤活性。
• Nicolaou, K. C.; Patron, A. P.; Ajito, K., Chemistry - A European Journal, 1996, vol. 2, # 7, p. 847 - 868
  作者：Nicolaou, K. C.、Patron, A. P.、Ajito, K.、Richter, P. K.、Khatuya, H.、et al.

  DOI：——

  日期：——