亚磷酸三邻甲苯酯 | 2622-08-4

• 物质功能分类: 有机原料 - 无机酸酯
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 亚磷酸三邻甲苯酯
• 中文别名: 三(2-甲苯)膦
• 英文名称: tri(O-methylphenyl)phosphite
• 英文别名: tri-o-tolyl phosphite；Tri-o-tolyl-phosphit；tris(2-methylphenyl) phosphite
• CAS: 2622-08-4；25586-42-9
• 化学式: C₂₁H₂₁O₃P
• mdl: MFCD00014911
• 分子量: 352.37
• InChiKey: BKHZQJRTFNFCTG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  11°C
• 沸点：
  200-202°C/2.4-2.6mm
• 密度：
  1.1423
• 闪点：
  200-202°C/2.4-2.6mm

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.6
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.142
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 安全说明：
  S26,S36,S36/37/39
• 危险类别码：
  R36/37/38
• 危险品标志：
  Xi
• RTECS号：
  TH1050000
• 海关编码：
  2920901900
• 危险性防范说明：
  P264,P280,P302+P352+P332+P313+P362+P364,P305+P351+P338+P337+P313
• 危险性描述：
  H315,H319

制备方法与用途

概述

亚磷酸三邻甲苯酯属于亚磷酸三芳酯类化合物。亚磷酸三芳酯是一种重要的化工原料，在聚合物中主要用作抗氧化剂和稳定剂。在各种聚乙烯制品中，它还可以作为螯合剂使用，并且也是一种重要的有机磷配体。

用途

亚磷酸三邻甲苯酯不仅可以作为金属配合物的配体使用，还可用作增塑剂。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  亚磷酸三邻甲苯酯 在 1-methyl-3-(4-((2,4,6-triisopropylphenyl)tellanyl)benzyl)-1H-imidazol-3-ium hexafluorophosphate 、 孟加拉红内酯 作用下， 反应 1.0h， 以93%的产率得到磷酸三邻甲苯酯
  参考文献：
  名称：

  使用离子液体负载的有机碲化物可重复使用催化剂将亚磷酸酯有氧氧化为磷酸酯

  摘要：

  我们描述了离子液体 (IL) 负载的有机碲化物催化剂的合成及其作为将亚磷酸酯有氧氧化为磷酸酯的可回收催化剂的应用。该方法显示出高转化率，可以很容易地分离和纯化所得产物，并表现出良好的催化剂重复使用性。

  DOI：

  10.1055/s-0040-1706068
• 作为产物：
  描述：

  邻甲酚 在 potassium phosphate 、 二苯基二硒醚 、 phosphorus 作用下， 以 二甲基亚砜 、 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 亚磷酸三邻甲苯酯
  参考文献：
  名称：

  二苯二硒化物催化白磷合成亚磷酸三芳基酯和磷酸三芳基酯

  摘要：

  工业上重要的亚磷酸三芳基酯，传统上由 PCl 3制备，已通过涉及白磷和苯酚的二苯基二硒化物催化一步法合成，这为这些化合物提供了一种不含卤素和过渡金属的方法。随后亚磷酸三芳基酯氧化产生磷酸三芳基酯和硫代磷酸三芳基酯。三硫代磷酸酯也可以由芳香族硫醇和脂肪族硫醇有效地制备。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c01695
• 作为试剂：
  描述：

  1-溴芘 、 BOC-3-碘-D-丙氨酸甲酯 在 碘 、 锌 、 亚磷酸三邻甲苯酯 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.25h， 以40%的产率得到(S)-methyl 2-(tert-butoxycarbonylamino)-3-(pyren-1-yl)propanoate
  参考文献：
  名称：

  混合胶凝剂以调整凝胶结构并探测阴离子诱导的分解

  摘要：

  混合不同的低分子量胶凝剂 (LMWG) 提供了一种便捷的途径来调节凝胶的特性并结合荧光等功能。据报道，混合了一系列具有共同双脲基序的胶凝剂，并用不同的氨基酸衍生端基和不同长度的亚烷基间隔基进行功能化。包含 1- 和 2-芘基部分的荧光胶凝剂提供了混合系统的探针以及来自粉末衍射和电子显微镜的结构和形态数据。各个胶凝剂的表征表明，尽管保留了预期的 α-脲带基序，但胶凝特性、分子堆积、纤维形态和流变行为存在相当大的变化。胶凝剂的混合揭示了以下示例：1) 凝胶形成独立的正交网络，保持其自身的堆积和形态，2) 凝胶混合在一起形成单一网络，采用一种胶凝剂的堆积和形态，或 3)创建了单独的凝胶器中未见的新结构。尿素官能团与阴离子的强结合被用作破坏凝胶结构的手段，并且荧光凝胶混合物的使用为阴离子介导的凝胶溶解提供了新的见解。

  DOI：

  10.1002/chem.201303153

文献信息

• Preparation, ligand-exchange reactions, and alkylation reactions of some carbon disulphide derivatives of iron
  作者：Paul Conway、Seamus M. Grant、A. R. Manning

  DOI：10.1039/dt9790001920

  日期：——

  which may be polynuclear. When L = CNMe or CNBut further reaction occurs to give [Fe(CO)L3(CS2)] and then a carbonyl-free complex. Ligand-exchange reactions of the complexes where L = PPh3 or P(OPh)3 with the phosphorus(III) ligands L′ gives [Fe(CO)2L(L′)(CS2)] rapidly and then [Fe(CO)2L′2(CS2)] much more slowly. The extent of this reaction depends on ligand size and is more complete for the less bulky

  许多的[Fe（CO）2大号2（η 2 -CS 2复合物已从[铁制备）] 2（CO）9 ]和L CS 2溶液[L = PR 3，P（OR）3，或CNR]。当L ＝ P（OMe）3时，分离出第二不稳定产物，其可能是多核的。当L = CNME或CNBu吨进一步发生反应，得到的[Fe（CO）L- 3（CS 2）]，然后一个复杂的自由羰基。L = PPh 3或P（OPh）3与磷（III）配体L'的配合物的配体交换反应得到[Fe（CO）2 L（L'）（CS 2）]迅速，然后[Fe（CO） 2 L' 2（CS 2）]缓慢得多。该反应的程度取决于配体的大小，并且对于较小体积的L'而言更完整。但是，配体的碱性也非常重要，因此L'= AsBu n 3仅置换一个L = P（OPh） 3，而对于L'= SbEt 3则该反应是不完全的。另一方面，非常笨重但基本的L'= PPr i 3将完全取代较小笨重但基本L = P（OPh）
• Synthesis of dialkyl and diaryl benzylphosphonates through a ZnI2-mediated reaction
  作者：Rebekah M. Richardson、Rocky J. Barney、David F. Wiemer

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.09.114

  日期：2012.12

  Several trialkyl and two triaryl phosphites have been tested for their reactivity in the zinc iodide mediated conversion of benzyl alcohol to the corresponding phosphonates. Most react smoothly to afford the desired phosphonate diesters, including hindered and nonracemic phosphites. The implications of this reactivity on the reactions involved in the transformation are discussed.

  已经测试了几种亚磷酸三烷基酯和两个亚磷酸三芳基酯在碘化锌介导的苯甲醇向相应膦酸酯的转化中的反应性。大多数反应平稳进行，以提供所需的膦酸酯二酯，包括受阻和非外消旋的亚磷酸酯。讨论了这种反应性对涉及转化的反应的影响。
• Trinuclear complexes from the reactions of [Fe3(Co)12] with group VA ligands
  作者：Seamus M. Grant、A.R. Manning

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)94978-8

  日期：1978.1

  AsIII and SbIII ligands, L1 with [Fe3(CO)12] under mild conditions give [Fe3CO11(L)], [Fe3CO10(L)2], and [Fe3(CO)9P(OR)3}3] derivatives as well as the mono- nuclear [Fe(CO)4(L)] and [Fe(CO)32] complexes. Cluster breakdown is greatest with phosphines and least with phosphites. Of the compounds thus obtained, only [Fe3(CO)9 P(OR)33}3] (R = iPr, cyclo-C6H11 and, perhaps, Et, o-MeC64 and p-MeC6H4) exist solely

  各种p III，As III和Sb III配体L 1与[Fe 3（CO）12 ]在温和条件下的反应得到[Fe 3 CO 11（L）]，[Fe 3 CO 10（L）2 ]，和[Fe 3（CO）9 P（OR）3 } 3 ]衍生物以及单核[Fe（CO）4（L）]和[Fe（CO）3 2 ]配合物。膦类的团簇分解最大，而亚磷酸盐的团簇分解最少。在如此获得的化合物中，只有[Fe 3（CO）9 P（OR）3 3 } 3 ]（R = i Pr，环-C 6 H 11，也许还有Et，o -MeC 6 4和p -MeC 6 H 4）仅作为非桥联异构体存在于固态以及溶液中。其余为固态的CO桥连物种，其结构可能基于[Fe 3（CO）12]的CO桥连形式。]。在溶液中，它们异构化为CO桥联异构体与其他不具有桥联配体的混合物。后者占主导地位。非桥接互变异构体的红外光谱不能得出关于其结构的任何结论。
• Preparation and characterisation of a series of cationic monometallated, and neutral and cationic tridentate dimetallated, tri-o-tolyl phosphite iridium(III) complexes
  作者：Eric Singleton、Erwin van der Stok

  DOI：10.1039/dt9780000926

  日期：——

  to [IrCl(cod)}2](cod = cyclo-octa-1,5-diene) in various solvents have given the internally metallated complexes [Ir(P–C)(cod)P(OC6H4Me-o)3}][P–C = P(OC6H3Me-o)-(OC6H4Me-o)2], [IrCl(P–C)2P(OC6H4Me-o)3}], and a complex analysing for [Ir2Cl2P(OC6H4Me-o)3}3]. Chemical attempts to fully characterise the last product afforded the dimers [lr2Cl2(P–C2)2L(L′)][P–C2= P(OC6H3Me-o)2(OC6H4Me-o); L = P(OC6H4Me-o)3

  在各种溶剂中对[IrCl（cod）} 2 ]（cod =环辛基-1,5-二烯）进行化学计量的P（OC 6 H 4 Me- o）3加成反应，得到内部金属化的配合物[Ir（P –C）（鳕鱼）P（OC 6 H 4 Me- o）3 }] [P–C = P（OC 6 H 3 Me- o）-（OC 6 H 4 Me- o）2 ]，[IrCl （P–C）2 P（OC 6 H 4 Me- o）3 }]，以及[Ir 2Cl 2 P（OC 6 H 4 Me- o）3 } 3 ]。化学企图完全表征，得到二聚体[LR的最后一个产品2氯2（P-C 2）2 L（L'）] [P-C 2 = P（OC 6 H ^ 3 ME- Ô）2（OC 6 ħ 4 ME- Ò）; L ＝ P（OC 6 H 4 Me- o）3，L′＝ MeCN；m ＝ 1。L = L'= MeCN，EtOH，Pr n OH，CO或SbPh 3]。的桥裂变的[Ir
• Synthese von [(η5-C5H5)2Ti(Cl)(CCSiMe3)]Ni(CO) und dessen Reaktionsverhalten gegenüber Phosphiten: die Festkörperstruktur von (CO)2Ni[P(OC6H4CH3-2)3]2
  作者：E Meichel、Th Stein、J Kralik、G Rheinwald、H Lang

  DOI：10.1016/s0022-328x(02)01117-8

  日期：2002.4

  Treatment of [Ti](Cl)(CCSiMe3) (1) [Ti]=(η5-C5H5)2Ti} with Ni(CO)4 (2) in a 1:1 molar ratio produces the heterobimetallic early–late transition metal complex [Ti](Cl)(CCSiMe3)}Ni(CO) (3), which features a low-valent Ni(CO) entity stabilized by a datively bonded Cl and a η2-coordinated Me3SiCC ligand. As side-products [Ti]Cl2 (8) and [Ti](CCSiMe3)2}Ni(CO) (5) are formed. The latter complex can

  钛[Ti]（CL）（CCSiMe的处理3）（1）[钛] =（η 5 -C 5 H ^ 5）2的Ti}用Ni（CO）4（2在1）：1的摩尔比产生的异早迟过渡金属络合物钛[Ti]（CL）（CCSiMe 3）}的Ni（CO）（3），其设有由datively接合Cl和稳定的低原子价的Ni（CO）实体η 2配位的我3 SiCC配体。作为副产物钛[Ti]氯2（8）和[钛]（CCSiMe 3）2 }的Ni（CO）（5） 形成。后者复杂也可以通过钛[Ti]（CCSiMe反应合成3）2（4）与等摩尔量的2。如果3与化学计算量的P（OR）3（6a，R = C 6 H 5 ; 6b，R = C 6 H 4 CH 3 -2; 6c，R = C 6 H 4 t Bu-2）反应，则双（炔基）钛茂4，（CO）2 Ni [P（OR）3 ] 2（7a，R = C6 H 5；7b，R ＝ C 6 H 4 CH